TR201816022T4 - Process for the etherification of iso-olefins. - Google Patents
Process for the etherification of iso-olefins. Download PDFInfo
- Publication number
- TR201816022T4 TR201816022T4 TR2018/16022T TR201816022T TR201816022T4 TR 201816022 T4 TR201816022 T4 TR 201816022T4 TR 2018/16022 T TR2018/16022 T TR 2018/16022T TR 201816022 T TR201816022 T TR 201816022T TR 201816022 T4 TR201816022 T4 TR 201816022T4
- Authority
- TR
- Turkey
- Prior art keywords
- alkanol
- reaction zone
- zone
- olefins
- primary
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Buluş, tersiyer C4-7 olefinlerin bir alkanolle eterleştirilmesi ile alkil eterlerin üretilmesine yönelik olan, esas olarak izoolefinlerin dimerizasyonu için yapılandırılan reaktör dizisi sisteminde eterifikasyonun gerçekleştirilmesini içeren bir proses ile ilgilidir. Eterifikasyonda, alkanolün olefine oranı, taze besleme stokunun tersiyer C4-7 olefinlerinin miktarından hesaplandığı şekilde 0.5 ila 2?dir. Buluş, prosesin ürününü dimerden etere ve bunun tersine sadece proses içindeki spesifik akışları ayarlayarak değiştirmeyi mümkün kılar. Bu nedenle mevcut proses türü, çeşitli benzin oktanı güçlendiricileri (izooktan veya MTBE) için dalgalanan piyasa taleplerine kolaylıkla uyarlanabilir.The invention relates to a process for the production of alkyl ethers by etherification of tertiary C4-7 olefins with an alkanol, comprising performing etherification in the reactor array system configured for the dimerization of isoolefins. In etherification, the ratio of alkanol to olefin is 0.5 to 2, as calculated from the amount of tertiary C4-7 olefins of the fresh feedstock. The invention makes it possible to alter the product of the process from dimer to ether and vice versa by simply adjusting specific flows within the process. Thus, the current process type can easily be adapted to fluctuating market demands for various gasoline octane boosters (isooctane or MTBE).
Description
TARIFNAME IZO-OLEFINLERIN ETERLESTIRILMESI IÇIN PROSES Bulusun Arka Plani Bulusun Alani Mevcut bulus, yakit bilesenlerinin hazirlanmasi ile ilgilidir. Özellikle bulus, bir kaskad halinde bir birincil reaksiyon bölgesini, bir birincil damitma bölgesini, bir ikincil reaksiyon bölgesini ve bir ikincil damitma bölgesini içeren bir reaktör dizisi sisteminde izoolefinlerin eterlestirilmesi için bir prosese iliskindir. DESCRIPTION PROCESS FOR ETHERIZATION OF ISO-OLEFINS Background of the Invention Field of Invention The present invention relates to the preparation of fuel components. In particular, the invention is a cascade. a primary reaction zone, a primary distillation zone, a secondary In a reactor array system that includes the reaction zone and a secondary distillation zone relates to a process for the etherification of isoolefins.
Ilgili Teknigin Açiklamasi Tersiyer alkil eterler, organokursun bilesiklerini kullanmadan yakitlarin vuruntu önleme özelliklerini gelistirmek ve egzoz gazlarinin zararli bilesenlerinin konsantrasyonunu azaltmak amaciyla otomotiv yakitlarina (benzin) ilave edilmektedir. Bu oktan- güçlendirici bilesiklerin oksijen içerikli eter grubunun yanma prosesini olumlu yönde gelistirdigi bulunmustur. Uygun alkil tert-alkil eterler, birkaç örnek vermek gerekirse, metil t-bütil eter (MTBE), etil t-bütil eter (ETBE), t-amil metil eter (TAME), t-amil etil eter (TAEE) ve t-heksil metil eter (THME)'dir. Bu eterler, bir monovalan alifatik alkolün bir izoolefinle eterlestirilmesi ile hazirlanmaktadir. Bu olefinler arasinda, bunlarla sinirli olmamak üzere, izobüten, 2-metiI-1-büten (, 2-metil-1- bulunmaktadir. Description of Related Art Tertiary alkyl ethers are used to prevent fuels from knocking without the use of organocurcumin compounds. improve its properties and reduce the concentration of harmful components of exhaust gases. It is added to automotive fuels (gasoline) in order to reduce it. This octane- positively affects the combustion process of the oxygen-containing ether group of the reinforcing compounds. found to be developed. Suitable alkyl tert-alkyl ethers are, to cite a few examples, methyl t-butyl ether (MTBE), ethyl t-butyl ether (ETBE), t-amyl methyl ether (TAME), t-amyl ethyl ether (TAEE) and t-hexyl methyl ether (THME). These ethers are a monovalent aliphatic alcohol. It is prepared by etherification with an isoolefin. Among these olefins, limited to isobutene, 2-methyl-1-butene (, 2-methyl-1- are available.
Yukarida bahsedilen eterlerin üretilmesine yönelik prosesler örnegin, 5,536,886, Otomotiv yakitlarinin oktan sayisi, C4-alkilatlar veya izomeratlar gibi baska benzin bilesenleri eklenerek de arttirilabilmektedir. Alkilat tipik olarak izobütan ve izobüten alkilasyonu ile üretilmekte, böylece trimetilpentanlar ve dimetilheksanlar elde edilmektedir. Ayrica, izobüteni izooktene dimerize ederek ve istege bagli olarak bunu ayrica izooktan olarak hidrojenleyerek, alkilata esit veya ondan daha iyi bir bilesen elde edilebilmektedir. Processes for producing the above-mentioned ethers are, for example, 5,536,886, The octane number of automotive fuels, other gasoline such as C4-alkylates or isomerates It can also be increased by adding components. Alkylate typically isobutane and isobutene It is produced by the alkylation of trimethylpentanes and dimethylhexanes. is being done. It can also be done by dimerizing isobutene to isooctene and optionally further hydrogenation as isooctane to obtain a component equal to or better than the alkylate can be achieved.
Izooktan/izookten prosesleri örnegin EP Patent Basvuru No. 0 994 088, US Patent No. Isooctane/isooctane processes are described, for example, in EP Patent Application No. 0 994 088, US Patent No.
Ayni reaksiyon sisteminde hem olefin eterleri hem de olefin dimerlerinin üretilmesi için çesitli prosesler de teknikte bilinmektedir. Bir izoolefin ve bir alkol arasindaki reaksiyon, reaksiyon kosullarina bagli olarak, bir eter veya bir dimer veya her ikisini de (ikisinin bir karisimini) verecek bir denge reaksiyonudur. Böylece, bir örnek vermek gerekirse, EP- A-O 745 576, MTBE ve izooktenin eszamanli olarak üretildigi bir prosesi açiklamaktadir. For the production of both olefin ethers and olefin dimers in the same reaction system various processes are also known in the art. The reaction between an isoolefin and an alcohol, an ether or a dimer, or both, depending on the reaction conditions It is an equilibrium reaction that will give a mixture of Thus, to give an example, EP- A-O 745 576 describes a process in which MTBE and isooctene are produced simultaneously.
Bu yayina göre, alkol ve izoolefinin molar orani esas olarak substokiyometrik veya 0.2 - 0.7 araliginda olmalidir. According to this publication, the molar ratio of alcohol and isolefin is mainly substoichiometric or 0.2 - It should be in the range of 0.7.
Hem C4-oligomerleri hem de alkil-t-bütil eteri üretmeye yönelik baska bir proses, EP-A- 0 048 893'ten bilinmektedir. Bu proseste alkol ve izobütenin yüksek bir besleme orani kullanilmaktadir. Bu yayinda, daha uzun oligomerler üretmek için ürünün geri dönüstürme olasiligindan bahsedilmistir. Another process for producing both C4-oligomers and alkyl-t-butyl ether is EP-A- Known from 0 048 893. A high feed rate of alcohol and isobutene in this process is used. In this publication, the product is recycled to produce longer oligomers. the possibility of conversion is mentioned.
EP-A-O 590 632, olefinleri eterlestirmek için bir prosesi tarif etmektedir. GB-A-l 173 128, tersiyer eterlerin ayristirilmasiyla olefinlerin hazirlanmasi için bir prosesi açiklamaktadir. EP-A-O 590 632 describes a process for etherifying olefins. GB-A-l 173 128 describes a process for the preparation of olefins by separation of tertiary ethers. explains.
EP-A-0 994, bir reaksiyon bölgesi ve reaksiyon bölgesinin bir atik çikisina bagli bir ayirma bölgesi (örn. bir damitma kolonu) içeren bir reaktör dizisi sistemini kullanan, izo-oleûnlerin dimerlestirilmesi için gelistirilmis bir prosese iliskindir. Oleûnik hidrokarbon besleme stoku, bir oksijenatin varliginda, olefinlerin en azindan bir kisminin dimerize oldugu, atigin reaksiyon bölgesinden, dimerize reaksiyon ürününün ayrildigi ayirma bölgesine iletildigi ve reaksiyon ürününün daha sonra geri kazanildigi ve istege bagli olarak hidrojene edildigi kosullar altinda asidik bir katalizör ile temas ettirilmektedir. Reaksiyona girmemis oleûnleri ve alkanolü içeren bir yan akim, ayirma bölgesinden alinmakta ve reaksiyon bölgesine yeniden sirküle edilmektedir. EP-A-0 994 contains a reaction zone and a waste outlet of the reaction zone. using a reactor array system with a separation zone (eg, a distillation column), It relates to an improved process for the dimerization of iso-oleunes. traditional hydrocarbon feedstock, in the presence of an oxygenate, at least one of the olefins the dimerized reaction product from the reaction site of the waste, where the fraction dimerized where it is delivered to the separation zone where it is separated and the reaction product is subsequently recovered and contact with an acidic catalyst under conditions where it is optionally hydrogenated being carried. A side stream containing unreacted oleunes and alkanol, separation It is taken from the reaction zone and recirculated to the reaction zone.
EP-A-O 994 088'de tarif edilen proses özellikle avantajlidir çünkü dimerizasyon ünitesinin ürün bilesiminin serbest seçimine izin vermekte ve ayni ünitede ya saf dimer ya da bir dimer ve eter karisimi üretilmesini mümkün kilmaktadir. The process described in EP-A-O 994 088 is particularly advantageous because the dimerization It allows free selection of the product composition of the unit and in the same unit either pure dimer or it makes it possible to produce a mixture of dimer and ether.
Her ne kadar Kaliforniya'da oldugu gibi dünyanin bazi bölgelerinde oktan güçlendiriciler olarak alkil eterlerin tüketimi azalmakta olsa da birçok üretici hala, çesitli yakit bilesenleri için piyasadaki talebe bagli olarak, izooktan/izookten gibi bir dimer ve metil- t-bütil eter veya t-amilmetil eter gibi alkil eterleri üretmek için ayni temel ekipmani kullanma seçenegini sürdürmek istemektedir. Özellikle, olefinlerin yüksek dönüsüm oranlarinda eterlestirilmesi için kullanilabilecegi sekilde olefinlerin dimerizasyonu için kullanilan ekipmanin kolay modifikasyonu için yöntemlere ihtiyaç vardir. Although in some parts of the world, such as in California, octane boosters Although consumption of alkyl ethers is decreasing, many producers still Depending on the market demand for its components, a dimer such as isooctane/isooctene and a methyl- same basic equipment for producing alkyl ethers such as t-butyl ether or t-amylmethyl ether wants to keep the option to use it. In particular, the high conversion of olefins for the dimerization of olefins so that it can be used to etherify Methods are needed for easy modification of the equipment used.
Bulusun Özeti Mevcut bulusun bir amaci, izo-olefinlerin eterlestirilmesi için bir proses saglamaktir. Summary of the Invention It is an object of the present invention to provide a process for the etherification of iso-olefins.
Ayni proses ekipmaninda, izooktan/izookten gibi dimerlerin ve alkil eterlerin, özellikle tert-metil bütil eterin, izoolefinlerin alkanole oraninin uygun sekilde ayarlanmasiyla üretilmesi de mümkün olmaktadir. Böylece, önceden belirlenmis bir birinci zaman periyodu sirasinda dimerlerin üretildigi ve daha sonra, önceden belirlenmis ikinci bir zaman periyodu sirasinda alkil eterlerin üretildigi bir prosesin saglanmasi mümkün olmaktadir. In the same process equipment, dimers such as isooctane/isooctane and alkyl ethers, especially by appropriate adjustment of the ratio of tert-methyl butyl ether to isoolefins to alkanes. production is also possible. Thus, a predetermined first time dimers are produced during the period and then a second predetermined it is possible to provide a process in which alkyl ethers are produced during the time period is happening.
Ayrica, izobütenin eterifiye edilmis izobütene dimerizasyonuna yönelik bir proses ekipmaninin uyarlanmasi için bir yöntem saglamak da mümkün olmaktadir. In addition, a process for the dimerization of isobutene to etherified isobutene It is also possible to provide a method for adapting equipment.
Bu ve diger amaçlar, asagida yer alan spesifikasyondan belirgin hale gelecek olan bilinen proseslere göre avantajlari ile birlikte, asagida tarif edilen ve talep edilen bulus tarafindan gerçeklestirilmektedir. These and other purposes will become apparent from the specification below. the invention described and claimed below, with its advantages over known processes. carried out by.
EP-A-O 994 088'deki proseste alkanol ve olefin arasindaki substokiyometrik molar oranlar tavsiye edilmekte ve 0.2'den daha az olan bir oran özellikle önerilmektedir. In the process of EP-A-O 994 088 the substoichiometric molar between alkanol and olefin ratios are recommended and a ratio less than 0.2 is particularly recommended.
Yukaridaki türde bir dimerizasyon prosesi, birinci reaksiyon bölgesinde alkanolun molar oraninin, dimer yerine alkil eterin olusumunu destekleyecek sekilde aittirilmasi ve ayirma bölgesinin üst kisminin bir ikinci reaksiyon bölgesine iletilmesiyle bir eteriûkasyon prosesine dönüstürülebilmekte olup, alkanol ve olefinik hidrokarbonlar dahil olmak üzere besleme stokunun reaksiyona girmemis bilesenleri, ikinci bir eterifîkasyon reaksiyonuna tabi tutulmaktadir. Böyle bir ikincil reaksiyon bölgesi, halihazirda, dimerizasyon prosesinin temel konfigürasyonuna dahil edilebilmektedir. A dimerization process of the above type involves the molarization of the alkanol in the first reaction zone. substituting the ratio in such a way as to favor the formation of alkyl ether instead of the dimer, and by conveying the upper part of the separation zone to a second reaction zone. It can be converted into the etherification process, alkanol and olefinic hydrocarbons. The unreacted components of the feedstock, including subjected to the etherification reaction. Such a secondary reaction zone, it can already be included in the basic configuration of the dimerization process.
Buna göre, bilinen dimerizasyon prosesinin bir uygulamasinda, eter üretmek için, izoolefinik besleme, bir birinci reaksiyon bölgesi içinde veya öncesinde bir alkanol (alkil alkol) ile birlestirilmekte ve bir birinci eterifikasyon reaksiyonuna tabi tutulmaktadir; bir reaksiyon atigi geri çekilmekte ve bir birinci damitma kolonuna iletilmektedir. Alkol içerikli bir akim, birinci damitma kolonunun yanindan geri çekilip birinci reaksiyon bölgesine yeniden sirküle edilirken üst ürün, ikinci bir reaksiyon bölgesine iletilmektedir. Accordingly, in one embodiment of the known dimerization process, to produce ether, isoolefinic feed, an alkanol (alkyl alcohol) and subjected to a first etherification reaction; a the reaction waste is withdrawn and passed to a first distillation column. Alcohol A stream containing the first reaction is withdrawn from the side of the first distillation column. The overhead product is delivered to a second reaction zone.
Orada, ürün ikinci bir eterifikasyon reaksiyonuna tabi tutulmaktadir. Reaksiyon atigi ikinci bir damitma kolonuna gönderilmektedir. Birinci ve ikinci damitma kolonlarinin taban ürünleri esas olarak saf alkil eter içermekte ve birlestirilmekte iken reaksiyona girmemis hidrokarbonlar ve alkanol içeren ikinci damitma kolonunun üst kismi, alkanolun ayrilmasi için yikama islemine tabi tutulmaktadir. There, the product is subjected to a second etherification reaction. reaction waste is sent to a second distillation column. First and second distillation columns The base products contain mainly pure alkyl ether and react while being combined. the upper part of the second distillation column containing unattached hydrocarbons and alkanol, It is washed in order to separate the alkanol.
Mevcut bulusa göre, alkanol ve izoolefinler arasinda yeterince yüksek bir molar oranin kullanilmasiyla yüksek dönüsüm oranlarinda alkil eter üretilecektir. Genel olarak, alkanolun reaktif olefine orani, 0.7'den yüksek, tercihen en az 0.8 ve en fazla 2.0'a kadar, avantajli olarak yaklasik 0.8 ila 1.5 arasinda ve özellikle 0.9'dan fazla, yaklasik 1.1'e kadardir. “Reaktif olefinler” ifadesi, bir eter verecek sekilde alkanol ile reaksiyona girebilen olefinleri ifade etmektedir. Ayrica, dikkate alinan, prosesin taze beslemesindeki bu tür olefinlerin miktaridir. Birinci damitma kolonundan bir yan akimin sirküle edilmesiyle izoolefin konsantrasyonu, birinci reaksiyon bölgesinde, düsük bir seviyede korunabilmektedir, bu da yan reaksiyonlarin ölçüsünü azaltmakta ve sicakliklarin düsük tutulmasina yardimci olmaktadir. According to the present invention, a sufficiently high molar ratio between alkanol and isoolefins High conversion rates will produce alkyl ether. Generally, ratio of alkanol to reactive olefins greater than 0.7, preferably at least 0.8 and not more than 2.0 advantageously between about 0.8 and 1.5, and especially more than 0.9, about up to 1.1. The phrase "reactive olefins" means that they react with the alkanol to give an ether. denotes olefins that can enter. In addition, considering the freshness of the process is the amount of such olefins in the feed. A side stream from the first distillation column By circulating the isoolefin concentration, in the first reaction zone, a low level, which reduces the extent of side reactions and It helps to keep the temperatures low.
Buna karsin, bir olefinik hidrokarbon besleme stokunu dimerlestirmek için bilinen proses kullanildiginda, taze olefinik hidrokarbon besleme stoku, sistemin reaksiyon bölgesine beslenmekte, olefinik hidrokarbon besleme stoku, olennlerin en azindan bir kisminin dimerize oldugu kosullarda, diger bir deyisle, ilk asamada oksijenatin olefine 0.01 - 0.7 arasindaki oraninda, bir oksijenatin varliginda asidik katalizör ile temas ettirilmektedir; söz konusu reaksiyon bölgesinden çikan atik, dimerlestirilmis reaksiyon ürününün söz konusu atiktan ayrildigi damitma bölgesine iletilmekte ve oksijenat içeren bir akisin en azindan bir kismi, en az bir damitma kolonunun yan tarafindan geri çekilmekte ve dimerizasyona geri dönüstürülmektedir. Reaksiyon karisimi geri kazanilmakta ve paraûnik bir reaksiyon ürünü olusturmak üzere istege bagli olarak hidrojenlenmektedir. However, it is known to dimerize an olefinic hydrocarbon feedstock. When the process is used, the fresh olefinic hydrocarbon feedstock is is fed to the olefinic hydrocarbon feedstock, at least one of the Under conditions where the fraction dimerizes, in other words, oxygenate is converted to olefins in the first step. Contact with an acidic catalyst in the presence of an oxygenate at a ratio of 0.01 to 0.7 is being carried; waste, dimerized reaction from said reaction zone It is conveyed to the distillation zone where the product is separated from the waste in question and is sent to the oxygenate-containing at least part of a stream is returned from the side of at least one distillation column withdrawn and reverted to dimerization. Reaction mixture back and optionally to form a paraunic reaction product. is hydrogenated.
Ikinci uygulamada tarif edildigi gibi yukaridaki proses, dimerlerin üretilmesi için önceden belirlenmis bir birinci zaman periyodu boyunca ve alkil eterlerin üretilmesi için önceden belirlenmis ikinci bir zaman periyodu boyunca ilk uygulamada tarif edildigi gibi çalistirilabilmektedir. Bulusun bir baska yönüne göre, yeni bir proses saglanmaktadir. As described in the second embodiment, the above process is used to produce dimers. for a predetermined first period of time and for the production of alkyl ethers as described in the first application during a second predetermined time period can be operated. According to another aspect of the invention, there is provided a new process.
Bu proses, tersiyer C4-7 olefinlerin bir alkanolle eterlestirilmesi ile alkil eterlerin üretilmesini içermekte olup, bu, esas olarak izoolefinlerin dimerizasyonu için yapilandirilan reaktör dizisi sisteminde eterifikasyonun gerçeklestirilmesini içermektedir. This process is carried out by etherification of tertiary C4-7 olefins with an alkanol to form alkyl ethers. which is mainly used for the dimerization of isoolefins. It involves performing etherification in the configured reactor array system.
Daha spesifik olarak, alkil eterlerin üretilmesi için mevcut bulusa göre olan proses, istem 1'de belirtilenler ile karakterize edilmektedir. Mevcut bulus ile önemli avantajlar elde edilmektedir. Dolayisiyla, EP-A-O 994 088'In temel kavramina göre bir dimerizasyon prosesinin bir birlesik dimerizasyon/eterifikasyon prosesine dönüstürülmesi için gereken yatirim maliyetleri düsüktür. Dimerizasyon prosesinde kullanilan aparat oldugu gibi kullanilabilmekte ve ticari eterifikasyon proseslerinin bazilarinda gerektigi gibi bir reaktif damitma kolonunun satin alinmasi gerekmemektedir. Genel olarak ve daha önemlisi, bulus, prosesin ürününün dimerden etere ve bunun tersine yalnizca proses içindeki belirli akislarin ayarlanmasi ile degistirilmesini mümkün kilmaktadir. Bu nedenle mevcut proses türü, çesitli benzin oktani güçlendiricileri (izooktan veya MTBE) için dalgalanan piyasa taleplerine kolaylikla uyarlanabilmektedir. More specifically, the process according to the present invention for producing alkyl ethers is It is characterized by what is stated in claim 1. Significant advantages with the present invention is obtained. Therefore, according to the basic concept of EP-A-O 994 088, a the dimerization process to a combined dimerization/etherification process The investment costs required for conversion are low. In the dimerization process The apparatus used can be used as is and can be used in commercial etherification processes. purchase of a reactive distillation column as required not required. Generally, and more importantly, the invention demonstrates that the product of the process is derived from the dimer. to the ether and vice versa only by adjusting certain flows in the process makes it possible to change. Therefore, the type of process available, various gasoline Easily respond to fluctuating market demands for octane boosters (isooctane or MTBE). can be adapted.
Temel olarak, mevcut bulus, çalisma kosullarinda küçük degisiklikler ile, esas olarak izobüten içeren bir hidrokarbon besleme stoku gibi izoolefinlerin dimerizasyonu için yapilandirilmis bir proseste eterlerin veya dimerize ürünlerin üretilmesine izin vermektedir. Basically, the present invention is essentially For dimerization of isoolefins such as an isobutene-containing hydrocarbon feedstock allow the production of ethers or dimerized products in a structured process gives.
Sekillerin Kisa Açiklamasi Sekil 1, tert-metil bütil eter veya tert-etil bütil eter veya izooktan veya izookten gibi dimerleri içeren bir ürünün hazirlanmasi için mevcut bulusun birinci uygulamasina göre olan bir prosesin basitlestirilmis bir konûgürasyonunu sematik bir tarzda göstermektedir; ve Sekil 2, bir ayrisma ünitesi için bir proses konfigürasyonunu benzer sekilde sematik bir tarzda göstermektedir. Brief Description of Figures Figure 1, tert-methyl butyl ether or tert-ethyl butyl ether or isooctane or isooctene The first of the present invention for the preparation of a product containing dimers such as a simplified configuration of a process according to its application illustrates in a sematic fashion; and Figure 2 shows a process configuration for a separation unit in a similar way. illustrated in a semantic fashion.
Bulusun Ayrintili Açiklamasi Tanimlar Mevcut bulusun amaçlari dogrultusunda "damitma bölgesi”, bir veya daha fazla damitma kolonunu içeren bir damitma sistemini belirtmektedir. Çok sayida kolonun varligi durumunda, bunlar tercihen seri olarak baglanmaktadir. Besleme plakasi, her bir kolon için genel proses açisindan en avantajli olacagi sekilde seçilebilmektedir. Benzer sekilde, geri kazanilacak ya da sirküle edilecek olan akislarin yan akimlarina yönelik plakalar, her kolon için ayri ayri seçilebilmektedir. Damitma kolonu, paketlenmis bir kolon veya valf, eIek veya sapkali tepsilerle donatilmis bir kolon gibi damitma için uygun herhangi bir kolon olabilmektedir. Detailed Description of the Invention Definitions For the purposes of the present invention, "distillation zone" means one or more denotes a distillation system comprising a distillation column. Many of the columns in case of existence, they are preferably connected in series. feed plate, each It can be selected for the column as it will be most advantageous in terms of the overall process. Similar Thus, for the side streams of flows to be recovered or circulated, plates can be selected separately for each column. The distillation column is a packaged for distillation, such as a column equipped with a column or valve, sieve or trays with hats any suitable column.
Bir “reaksiyon bölgesi” en az bir, tipik olarak iki veya üç reaktör içermektedir. Reaktör, örnegin, borularin katalizör ile dolduruldugu birden fazla boruya sahip boru biçimli bir reaktör olabilmektedir. Diger olasiliklar arasinda basit bir boru biçimli reaktör, bir kazan reaktörü, bir dolgulu yatakli reaktör ve bir akiskan yatakli reaktör bulunmaktadir. A "reaction zone" includes at least one, typically two or three reactors. Reactor, For example, a tubular tube with multiple tubes in which the tubes are filled with catalyst could be a reactor. Other possibilities include a simple tubular reactor, a boiler reactor, a packed bed reactor and a fluidized bed reactor.
Kullanilan reaktör tercihen, katalizörün birden fazla tabakaya yerlestirildigi ve tabakalar arasina sogutmanin dahil edildigi bir reaktördür. Tercihen reaktörlerden en az biri bir sogutma sistemine sahiptir. Örnegin, çok sayida boruya sahip boru biçimli reaktörün borulari sogutulabilmektedir. Uygun bir reaktörün baska bir örnegi, sabit yatakli bir reaktörün ve bir sogutucunun bir kombinasyonu olup, burada reaktör atiginin bir kismi sogutucu üzerinden reaktöre geri sirküle edilebilmektedir. Reaktörlerin çalisma basinci, reaktörün tipine ve beslemenin bilesimine baglidir, tipik olarak reaksiyon karisiminin sivi fazda tutulmasi arzu edilmektedir. metanol, etanol, propanol, 2-propanol ve çesitli butanoller (i-, n- ve t-butanol) gibi primer, sekonder ve tersiyer alkolleri içermektedir. Izoolefin ile reaktivitelerinin genellikle daha düsük olmasina ragmen daha agir olan alkanoller bile mümkündür. arasindaki bir reaksiyon anlamina gelmektedir. Prosese sadece C4-0Iefinleri beslendiginde, nihai eterifikasyon ürünü tert-metil veya tert-etil bütil eter (kisaltilmis hali sirasiyla “MTBE” ve “ETBE”) içermektedir. Bununla birlikte, beslemede hem C4- hem de Cs-olefinleri mevcut oldugunda, MTBE veya ETBE ve TAME (tert-amil metîl eter) veya TAEE (tert-amil etil eter) gibi daha agir eterlerin bir karisimi olusmaktadir. bakiniz) bir dimer olusturmak üzere birbirleriyle reaksiyona girdigi bir reaksiyon anlamina gelmektedir. Hidrokarbon besleme stoku hem C4 hem de C5 olefinleri içerdiginde, reaksiyon ürünü bunlarin ikisinin dimerlerini içermektedir. Bununla birlikte, dimerizasyona ek olarak, C4-0Iefinleri ve Cs-olefinleri arasinda Cg-olefinleri veren reaksiyonlar da meydana gelebilmektedir. “Dimer” kelimesi, sadelik nedenlerinden dolayi spesifikasyondaki reaksiyon ürünleri için kullanilmaktadir fakat beslemede hem C4- hem de C5-olefinleri mevcut oldugunda, reaksiyon karisiminin tipik olarak bir miktar Cg-oleüni de içerdigi anlasilmalidir. 2,4,4-trimetiI-1-penten ve 2,4,4-trimetiI-2-penteni veya bunlarin bir karisimini belirtmek Için birbirlerinin yerine kullanilabilmektedirler. The reactor used is preferably in which the catalyst is placed in more than one layer and the layers are It is a reactor in which cooling is included. Preferably, at least one of the reactors It has cooling system. For example, a tubular reactor with multiple tubes pipes can be cooled. Another example of a suitable reactor is a fixed bed a combination of a reactor and a refrigerant, wherein some of the reactor waste It can be circulated back to the reactor via the cooler. Working pressure of reactors, depends on the type of reactor and the composition of the feed, typically the liquid of the reaction mixture phase is desired. such as methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, and various butanols (i-, n-, and t-butanol) Contains primary, secondary and tertiary alcohols. Reactivity with isoolefin Even heavier alkanols are possible, although generally lower. means a reaction between Only C4-0Efins to the process When fed, the final etherification product is tert-methyl or tert-ethyl butyl ether (abbreviated includes “MTBE” and “ETBE”), respectively. However, both C4- when both Cs-olefins are present, MTBE or ETBE and TAME (tert-amyl methyl ether) or a mixture of heavier ethers such as TAEE (tert-amyl ethyl ether) forms. see) a reaction in which they react with each other to form a dimer means. The hydrocarbon feedstock contains both C4 and C5 olefins. contains dimers of two of these. With this, in addition to dimerization, which yields Cg-olefins between C4-Olefins and Cs-olefins. reactions can occur. The word “dimer” is used for simplicity reasons. therefore it is used for reaction products in specification, but both in feed When both C4- and C5-olefins are present, some amount of the reaction mixture is typically present. It should be understood that it also contains Cg-oleun. To designate 2,4,4-trimethyl-1-pentene and 2,4,4-trimethyl-2-pentene or a mixture thereof They can be used interchangeably.
Eterifikasyon reaksiyonlarinda yer alan “reaktif izoolefinler”, örnegin asagidaki bilesikleri içermektedir: izobütilen, 2-metiI-1-büten, 2-metiI-2-büten, 2-metiI-1-penten, 2-metiI-2- dimetil-l-penten, 2,3-dimetil-2-penten, 2,4-dimetil-1-penten, 2-etiI-1-penten ve 2-etil- 2-penten. “Reactive isooolefins” involved in etherification reactions, for example the following compounds Contains: isobutylene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-2- dimethyl-1-pentene, 2,3-dimethyl-2-pentene, 2,4-dimethyl-1-pentene, 2-ethyl-1-pentene and 2-ethyl- 2-pentene.
Genel proses Asagida, ilk basta eterlerin üretimi ayrintili olarak incelenecektir. General process In the following, the production of ethers will be discussed in detail at first.
Mevcut bulusa göre, bir olefinik hidrokarbon besleme stoku, en az bir birincil reaksiyon bölgesini, birincil reaksiyon bölgesinin atik çikisina bagli en az bir birincil damitma bölgesini, damitma bölgesinin üst akimina bagli en az bir ikincil reaksiyon bölgesini ve ikincil reaksiyon bölgesinin atik çikisina bagli en az bir ikincil damitma bölgesini içeren bir reaktör dizisi sistemine beslenmektedir. In accordance with the present invention, an olefinic hydrocarbon feedstock may contain at least one primary reaction. zone, at least one primary distillation connected to the waste outlet of the primary reaction zone zone, at least one secondary reaction zone connected upstream of the distillation zone, and containing at least one secondary distillation zone connected to the waste outlet of the secondary reaction zone is fed into a reactor array system.
Prosesin baslatilmasi sirasinda besleme, taze besleme ile olusturulmakta, ancak prosesin süregelen çalismasi sirasinda, olefinik hidrokarbon besleme stoku, asagida açiklanacagi gibi, kismen taze beslemeyi ve kismen de birinci damitma bölgesinden yeniden sirküle edilmis akimi içermektedir. Taze besleme stoku, tersiyer C4: olefinleri grubundan seçilen en az bir Izoolefini içermektedir; özellikle izoolefin, izobüten ve izopentenler ve bunlarin karisimlarindan seçilmektedir. Olefinik hidrokarbon besleme stoku, birincil reaksiyon bölgesinde, olefinlerin en azindan bir kisminin eterlestirildigi kosullarda, tersiyer C4-7 olefinlerin miktarindan hesaplanan, %50 mol ila yaklasik stokiyometrik miktarda bir alkanol varliginda asidik bir katalizör ile temas ettirilmektedir. During process initiation, the feed is created with fresh feed, but During the ongoing operation of the process, the olefinic hydrocarbon feedstock is As will be explained, partly fresh feed and partly from the first distillation zone. contains the recirculated stream. Fresh feedstock, tertiary C4: olefins at least one Izoolefin selected from the group consisting of; especially isoolefin, isobutene and isopentenes and their mixtures. Olefinic hydrocarbon feed stock in the primary reaction zone where at least some of the olefins are etherified conditions, from 50 mole to about 50 moles, calculated from the amount of tertiary C4-7 olefins. contact with an acidic catalyst in the presence of a stoichiometric amount of alkanol being carried.
Tipik olarak, besleme C4-olef`inleri, tercihen izobüteni veya Cs-olefinleri, tercihen izoamileni içermektedir. Besleme, saf izobütenden olusabilmektedir, ancak pratikte, halihazirda temin edilebilen besleme stoku, yag aritma prosesinden C4-bazli hidrokarbon fraksiyonlarini içermektedir. Tercihen, besleme esas olarak izobüten ve izobütan ve muhtemelen az miktarlarda C3- ve Cs-hidrokarbon içerdigi zaman, besleme izobütan dehidrojenasyonundan elde edilen bir fraksiyonu içermektedir. Besleme bu durumda tipik olarak agirlikça %40-60 izobüten ve agirlikça %60-40 izobütan içermektedir, genellikle izobütana göre %5-20 daha az izobüten bulunmaktadir. Typically, feed C4-olefins, preferably isobutene or Cs-olefins, preferably Contains isoamylene. The feed may consist of pure isobutene, but in practice, The currently available feedstock is C4-based from the degreasing process. contains hydrocarbon fractions. Preferably, the feed is mainly isobutene and When it contains isobutane and possibly small amounts of C3- and Cs-hydrocarbons, the feed contains a fraction obtained from isobutane dehydrogenation. feed this Typically 40-60% by weight isobutene and 60-40% by weight isobutane It contains 5-20% less isobutene than isobutane.
Böylece, izobüten-izobütan orani yaklasik 4:6...5:5.5'tir. Bir izobütan dehidrojenasyon fraksiyonunun bir örnegi olarak, asagidakiler verilebilir: agirlikça %45 oraninda izobüten, agirlikça %50 oraninda izobütan ve diger inert C4-hidrokarbonlar ve agirlikça yaklasik %5 oraninda C3-, C5- ve daha agir hidrokarbonlar. Thus, the isobutene-isobutane ratio is approximately 4:6...5:5.5. An isobutane dehydrogenation As an example of the fraction, the following can be given: 45% by weight isobutene, 50% by weight isobutane and other inert C4-hydrocarbons and by weight about 5% of C3-, C5- and heavier hydrocarbons.
Izobütan dehidrojenasyonundan gelen akistaki yüksek izobüten içerigi yüzünden, geri dönüsüm akislarindaki inert hidrokarbonlarin miktarlari nispeten küçük kalmaktadir. Because of the high isobutene content in the stream from isobutane dehydrogenation, The amounts of inert hydrocarbons in the conversion streams remain relatively small.
Tersiyer alkil eterleri hazirlamak için uygun hidrokarbon besleme stoklari örnegin, asagidakilerdir: FCC benzin, FCC hahf benzin, FCC sivilastirilmis petrol gazi, Piroliz C5 benzin, bir buharli kirma ünitesinden C4 akimi (Rafinat 1), bütan dehidrojenasyon ünitesinden Olefinik C4 akimi, TCC benzini, TCC'den C4 akimi, RCC benzini, RCC'den C4 akimi, bir koklastirma ünitesinden çikan kok benzin veya C4 akimi ve veya bunlarin bir karisimi. Suitable hydrocarbon feedstocks for preparing tertiary alkyl ethers are, for example, the following are: FCC gasoline, FCC light gasoline, FCC liquefied petroleum gas, Pyrolysis C5 gasoline, C4 stream from a steam cracker (Rafinat 1), butane dehydrogenation Olefinic C4 stream from unit, TCC gasoline, C4 stream from TCC, RCC gasoline, C4 from RCC a coke stream of gasoline or C4 coming out of a coking unit and or a combination thereof. mix.
Eterifikasyon reaksiyonundan önce, hidrokarbon besleme stoku, katisiklari gidermek ve reaktif izoolefinlerin miktarini arttirmak için bir ön isleme tabi tutulabilmektedir. Asit kalintilar, besleme stokunu suyla yikayarak giderilebilmekte ve çoklu doymamis olefinler, tekli doymamis bilesikleri olusturmak için bir katalizör varliginda seçici olarak hidrojene edilebilmektedir. Prior to the etherification reaction, the hydrocarbon feedstock is used to remove impurities and It can be pretreated to increase the amount of reactive isoolefins. Acid residues can be removed by washing the feedstock with water and polyunsaturated olefins selectively in the presence of a catalyst to form monounsaturated compounds can be hydrogenated.
Mevcut bulusa göre, eterifikasyon için bir alkol, tercihen Ci'Ca alkol (örn. metanol, etanol, izopropanol veya t-butanol) kullanilmaktadir. Alkol bir primer, sekonder veya tersiyer alkol veya bunlarin bir karisimi olabilmektedir. Diger örnekler arasinda tert-amil metileter, 2-butanol ve 2-pentanol yer almaktadir. Alkol gibi oksijenatlar, trimerler ve tetramerlerden meydana gelen daha agir bilesenler katalizörü bloke ettiginden, zehirlenmeyi ve büyük moleküllerin olusumunu engelleyerek katalizörü korumaktadir. According to the present invention, an alcohol for etherification, preferably Ci'Ca alcohol (eg methanol, ethanol, isopropanol or t-butanol) are used. Alcohol is a primary, secondary or tertiary alcohol or a mixture thereof. Other examples include tert-amyl methylether, 2-butanol and 2-pentanol. Oxygenates such as alcohol, trimers and since heavier components consisting of tetramers block the catalyst, It protects the catalyst by preventing poisoning and the formation of large molecules.
Besleme içindeki oksijenat ve olefinin, örnegin alkol ve izobütenin molar orani, en az arasi gibi stokiyometrik orana yakindir. The molar ratio of oxygenate and olefin, eg alcohol and isobutene, in the feed should be at least It is close to the stoichiometric ratio.
Alkolün olefine orani, birincil ve ikincil reaksiyon bölgeleri olmak üzere iki reaksiyon bölgesinde ayri ayri ayarlanabilmektedir. The ratio of alcohol to olefin consists of two reactions, primary and secondary reaction sites. can be adjusted separately in the region.
Olefinleri içeren hidrokarbon beslemesi, reaksiyon bölgesinde alkol ile birlikte bir katalizör ile temas ettirilmektedir. Katalizör tercihen bir kati yatakta düzenlenmektedir. The hydrocarbon feed containing olefins is combined with alcohol in the reaction zone. is contacted with the catalyst. The catalyst is preferably arranged in a solid bed.
Bulusa göre, asidik bir katalizör kullanilmaktadir. Tercihen, örnegin eteriükasyon için kullanilanlar gibi iyon degisim reçineleri kullanilmaktadir. Bununla birlikte, katalizörler olarak, zeolitler ve diger inorganik katalizörler olarak kullanilabilmektedir. Bu nedenle, reçine sülfonik asit gruplari içerebilmekte ve aromatik vinil bilesiklerini polimerize etmek veya kopolimerize etmek ve daha sonra sülfonatlamak suretiyle hazirlanabilmektedir. According to the invention, an acidic catalyst is used. Preferably, for example for etherification ion exchange resins are used, such as those used. However, catalysts It can be used as zeolites and other inorganic catalysts. Because, The resin may contain sulfonic acid groups and polymerize aromatic vinyl compounds. or by copolymerizing and then sulfonating.
Aromatik vinil bilesiklerinin örnekleri olarak asagidakiler verilebilir: stiren, vinil tolüen, vinil naftalen, vinil etil benzen, metil stiren, vinil klorobenzen ve vinil ksilen. Bir asidik iyon degisimi reçinesi, aromatik grup basina tipik olarak yaklasik 1.3 1.9, hatta en fazla 2 sülfonik asit grubu içermektedir. Tercih edilen reçineler, aromatik monovinil bilesiklerinin ve polivinilbenzen konsantrasyonunun kopolimerin agirlikça yaklasik kopolimerlerine dayali olanlardir. Iyon degisim reçinesinin parçacik boyutu tercihen yaklasik olarak 0.15...1 mm'dir. The following are examples of aromatic vinyl compounds: styrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, vinyl ethyl benzene, methyl styrene, vinyl chlorobenzene and vinyl xylene. an acidic ion exchange resin typically about 1.3 1.9 per aromatic group, even at most Contains more than 2 sulfonic acid groups. Preferred resins are aromatic monovinyl of the compounds and polyvinylbenzene concentration by weight of the copolymer. are based on copolymers. The particle size of the ion exchange resin is preferably approximately 0.15...1 mm.
Halihazirda tarif edilen reçinelere ek olarak, sülfonilflorovinil etil ve florokarbon bilesiklerinin kopolimerlerini Içeren perflorosülfonik asit reçineleri de kullanilabilmektedir. Çesitli uygun iyon degisim reçineleri ticari olarak temin edilebilirdir; bunlarin bir örnegi Amberlyst 15'dir. In addition to the resins already described, sulfonylfluorovinyl ethyl and fluorocarbon Perfluorosulfonic acid resins containing copolymers of can be used. Various suitable ion exchange resins are commercially available; an example of these Amberlyst is 15.
Katalizörün konsantrasyonu tipik olarak, islenecek sivi karisimin agirliginin %0.01-20'si, tercihen yaklasik %0.1-10'u kadardir. The concentration of the catalyst is typically 0.01-20% by weight of the liquid mixture to be treated, preferably about 0.1-10%.
Reaksiyon bölgesinin sicakligi tipik olarak 50 - 120 °C'dir. Sicaklik araliginin üst seviyesi, katalizörün isiya dayaniklilik özellikleri ile ayarlanmaktadir. Reaksiyon, 120 oC'nin üzerindeki sicakliklarda, örnegin 160 °C'ye kadar olan ve hatta daha yüksek sicakliklarda iyi bir biçimde gerçeklestirilebiImektedir. Düsük sicaklik, eterin olusumunu desteklemektedir. The temperature of the reaction zone is typically 50 - 120 °C. The upper level of the temperature range, adjusted by the heat resistance properties of the catalyst. The reaction is at 120 oC. at temperatures above, for example up to 160 °C or even higher It can be performed well at temperatures. Low temperature causes the formation of ether. supports.
Reaksiyon atigi birincil reaksiyon bölgesinden birincil damitma bölgesine iletilmektedir, burada eterifikasyon reaksiyon ürünü atiktan ayrilmaktadir. Birincil damitma bölgesinde, reaksiyona girmemis olefinleri ve alkanolü içeren en az bir akis, bir damitma kolonunun yanindan geri çekilmekte ve damitma bölgesinden tekrar birincil reaksiyon bölgesine geri sirküle edilmektedir. Yan akim yardimiyla eterifikasyon prosesinin dönüsümü arttirilmaktadir. Anlasilacagi gibi, asagidaki tarif, tipik konfigürasyon olan tekil yan akima atifta bulunsa da, oksijenat içeren iki veya daha fazla yan akimin geri çekilmesi ve bu akislarin tekrar eterifikasyona geri sirküle edilmesi de mümkündür. The reaction waste is transmitted from the primary reaction zone to the primary distillation zone, where the etherification reaction product is separated from the waste. primary distillation In the region of at least one stream containing unreacted olefins and alkanol, a withdrawing from the side of the distillation column and back to the primary is circulated back to the reaction zone. etherification by side stream conversion of the process is increased. As will be understood, the following recipe is typical refers to a single side stream, which is the configuration of two or more oxygenates. withdrawing excess side stream and recirculating these streams back to etherification is also possible.
Yan akim, tipik olarak, besleme plakasindan daha yüksek bir plakadan alinmaktadir. The side stream is typically taken from a plate higher than the feed plate.
Yan akim tekrar dimerizasyona sirküle edilmektedir. Sirküle edilen akisin miktarinin yani sira iletildigi nokta da degistirilebilmektedir (örnegin, reaksiyon bölgesine veya taze beslemeye). Sirküle edilen akisin kütle akisi tipik olarak taze hidrokarbon beslemesinin Birinci reaksiyon bölgesindeki dönüsüm orani oldukça yüksektir, tercihen izoolefinik beslemeye göre %85 mol üzerindedir, özellikle %90 mol üzerindedir, tercihen %95 mol üzerindedir. The side stream is recirculated to dimerization. The amount of circulating flow, i.e. The point at which the sequence is delivered can also be changed (for example, to the reaction site or fresh to feed). The mass flux of the circulating stream is typically that of the fresh hydrocarbon feed. The rate of conversion in the first reaction zone is very high, preferably isoolefinic more than 85 mol% of feed, especially above 90 mol%, preferably 95 mol% is on it.
Sadece reaksiyona girmemis izoolefinleri içeren birincil damitma bölgesinin üst kismi, ikincil reaksiyon bölgesine, bir post reaktöre ya da dönüsüm oraninin %99 mol ya da daha yüksek bir degere kadar yükseltildigi bir reaktör kaskadina iletilmektedir. Böylece, ikinci reaksiyon bölgesindeki dönüsüm orani tipik olarak en az %95 moldur. Ikinci reaksiyon bölgesinde, reaksiyona girmemis izoolefinler, izoolefinleri eterlestirmek için bir alkanolün varliginda bir asidik katalizör ile temas ettirilmektedir. Alkanol, ya ikinci reaksiyon bölgesine ayri olarak beslenmekte ya da birinci damitma bölgesinin üst ürününe dahil edilmektedir. The upper part of the primary distillation zone containing only unreacted isoolefins, to the secondary reaction zone, a post reactor, or 99 mol% of the conversion rate, or It is transmitted to a reactor cascade where it is increased to a higher value. Like this, The conversion rate in the second reaction zone is typically at least 95% mole. Second in the reaction zone, unreacted isoolefins to etherify the isoolefins is contacted with an acidic catalyst in the presence of an alkanol. Alkanol, either second It is fed separately to the reaction zone or is fed into the upper part of the first distillation zone. included in the product.
Ikinci reaksiyon bölgesinin atigi, ikincil reaksiyon bölgesinin eterlestirilmis ürününün reaksiyona girmemis olefinlerden ayrildigi ikincil damitma bölgesine iletilmektedir. The waste from the second reaction zone is the etherified product of the secondary reaction zone. It is forwarded to the secondary distillation zone where it is separated from the unreacted olefins.
Izoolefin eterleri, birincil ve ikincil damitma bölgelerinin altindan geri kazanilmakta ve istege bagli olarak taban ürünleri birlestirilmektedir. Ikinci damitma prosesinin üst kismi, alkolün suyla yikama ve damitma yoluyla giderilebildigi geleneksel bir metanol veya etanol geri kazanim ünitesine iletilebilmektedir. Ayrica, üst kismi taze besleme ile veya birinci damitma bölgesinden sirküle edilen yan akim ile birlestirildigi birinci reaksiyon bölgesine yeniden sirküle etmek de mümkündür. The isoolefin ethers are recovered from the bottom of the primary and secondary distillation zones and Base products are combined optionally. Upstream of the second distillation process part is a conventional methanol from which the alcohol can be removed by washing with water and distillation. or to the ethanol recovery unit. In addition, the top part with fresh feed or the first, where it is combined with the side stream circulating from the first distillation zone It is also possible to recirculate to the reaction zone.
Eterlestirilmis reaksiyon ürünü, birinci damitma bölgesinden taban ürünü olarak elde edilmektedir. The etherified reaction product is obtained as the base product from the first distillation zone. is being done.
Damitma bölgelerinin üst kismi, reaksiyon bölgelerinin beslemesine kismen geri dönüstürülebilmektedir. Özellikle, bu sekilde reaksiyona girmemis C3 ila C8 hidrokarbonlar gibi seyrelticiler, üst (C4'Ier) akimlardan ayrilabilmekte ve geri dönüstürülebilmektedir. Tipik olarak, ikinci damitma bölgesinin üst kismindaki seyrelticiler, ikinci reaksiyon bölgesine ve birinci damitma bölgesinin üst kismindaki seyrelticiler ise birinci reaksiyon bölgesine geri dönüstürülmektedir. The upper part of the distillation zones is partially returned to the feed of the reaction zones. can be converted. In particular, C3 to C8 not reacted in this way diluents such as hydrocarbons can be separated from the overhead (C4's) streams and recycled. can be converted. Typically, in the upper part of the second distillation zone diluents are applied to the second reaction zone and the upper part of the first distillation zone. diluents are recycled to the first reaction zone.
Geri dönüstürülmüs akis, yaklasik %1 ila 90 mol, tercihen yaklasik %5 ila 80 mol üst akim içermektedir. Recycled flow, about 1 to 90 moles, preferably about 5 to 80 moles of upper contains current.
Benzer sekilde, reaksiyon bölgelerinin atiklarinin %0.1 ila %60 molu, tipik olarak %1 ila mümkündür. Çesitli (mert/reaksiyona girmemis) hidrokarbonlari geri dönüstürerek, prosesteki sicaklik artisini kontrol etmek etkili bir sekilde mümkün olmaktadir. Bu, özellikle, proses/aparat, eter üretmek için kullanildiginda önemlidir. Similarly, 0.1 to 60% mol of the effluent from the reaction sites, typically 1% to possible. By recycling various (stern/unreacted) hydrocarbons, it is possible to effectively control the temperature rise in the process. This, especially important when the process/apparatus is used to produce ether.
Yukarida belirtildigi gibi, pratik olarak ayni proses konfigürasyonu, dimerlerin hazirlanmasi için kullanilabilmektedir. Bu durumda, olefinleri içeren hidrokarbon beslemesi, olefinlerin en azindan bir kisminin dimerlendigi kosullarda birincil reaksiyon bölgesinde alkol veya baska bir oksijenat ile, örnegin suyla birlikte katalizör ile temas ettirilmektedir. Olefin beslemesinin hem C4- hem de C5-olef`inleri içerdigi durumda, farkli olefinler arasinda da reaksiyonlar meydana gelmekte ve böylece Cg-olefinleri olusturmaktadir. Ek olarak, reaksiyonda, trimerler veya tetramerler gibi az miktarlarda baska oligomerler de olusmaktadir. Reaksiyon bölgesinden gelen akis, dimerize edilmis reaksiyon ürününün ana kisminin ayrildigi bir damitma bölgesine gönderilmektedir. As noted above, practically the same process configuration, dimers can be used for preparation. In this case, hydrocarbon containing olefins primary reaction under conditions in which at least some of the olefins are dimmed contact with alcohol or another oxygenate, eg with water, together with the catalyst being carried. Where the olefin feed contains both C4- and C5-olefins, different Reactions also occur between olefins and thus Cg-olefins forms. Additionally, in the reaction small amounts such as trimers or tetramers Other oligomers are also formed. Flow from the reaction zone, dimerized it is sent to a distillation zone where the main part of the reaction product is separated.
Dimeri üretmek için, alkanoI-olefin orani, olel'inlerin en azindan bir kisminin dimerlendigi kosullarda, taze besleme stokunun tersiyer C4-7 olefinlerinin miktarindan hesaplanan 0.7'den azdir. To produce the dimer, the alkanoI-olefin ratio must be matched by at least some of the olelins. from the amount of tertiary C4-7 olefins of the fresh feedstock calculated is less than 0.7.
Dimerizasyon prosesi iki reaksiyon asamasinda gerçeklestirilebiImektedir; birinci asamada, oksijenatin olefine orani yüksektir ve reaktörde kalma süresi azalmistir ve ikinci asamada, reaktörde oksijenatin olefine orani düsüktür ve kalma süresi daha uzundur. Ilk asamada oksijenatin olefine orani 0.01 - 0.7'dir ve ikinci asamada 0.001 - 0.5'tir; özellikle birinci asamada oksijenatin olefine orani 0.01 - 0.15 ve ikinci asamada Mevcut bulusun (eterlerin üretilmesi ve dimerlerin üretilmesi için) kalma süresi genellikle yaklasik 1 (VHSV), tipik olarak 0.1 ila 10, özellikle yaklasik 0.5 ila 5 h'1'dir. The dimerization process can be carried out in two reaction stages; first In this phase, the ratio of oxygenate to olefin is high and the residence time in the reactor is reduced and In the second stage, the ratio of oxygenate to olefin in the reactor is low and the residence time is longer. is long. The ratio of oxygenate to olefin in the first stage is 0.01 - 0.7, and in the second stage 0.001 - is 0.5; especially in the first stage, the ratio of oxygenate to olefin is 0.01 - 0.15 and in the second stage Residence time of the present invention (for producing ethers and producing dimers) usually about 1 (VHSV), typically 0.1 to 10, particularly about 0.5 to 5 h'1.
Yukarida belirtilen iki reaksiyon asamasi seçeneginde, daha yüksek oksijen-Olefin oranlarini kullanan birinci asamada kalma süresi genellikle birden daha yüksektir (S'e veya 2'ye kadar) ve ikinci asamada bu 1 veya daha azdir (yaklasik 0.5'e kadar). In the above two reaction step options, higher oxygen-Olefin The duration of stay in the first phase using rates is usually higher than one (to S. or up to 2) and in the second stage it is 1 or less (up to about 0.5).
Alkol, diger oksijenat ve/veya reaksiyon ürününü içeren bir yan akim, damitma bölgesinden reaksiyon bölgesine geri sirküle edilmektedir. Yan akimin yardimiyla olefinin dönüsümü ve dimerize ürünün üretimi artmaktadir. A side stream containing alcohol, other oxygenate and/or reaction product, distillation It is circulated back from the reaction zone to the reaction zone. With the help of my side stream The conversion of the olefin and the production of the dimerized product are increasing.
Olefin ile (TBA gibi) önemli ölçüde reaksiyona girmeyen alkol kullanildiginda, yan akim, reaktör atiginda mevcut olan alkolün büyük bir kismini içermektedir. Olefin ile reaksiyona giren alkol (izobüten ile metanol gibi) kullanildiginda, yan akim hem alkol hem de eter içerebilmektedir. Tipik olarak, yan akim, basinca ve hidrokarbonlara bagli olarak agirlikça %80'e kadar, tipik olarak agirlikça %10-50 alkol içermektedir. When using alcohol that does not significantly react with the olefin (such as TBA), the side stream, contains most of the alcohol present in the reactor waste. with olefin when reacting alcohol (such as isobutene and methanol) is used, both the side stream and alcohol may also contain ether. Typically, the side stream is dependent on pressure and hydrocarbons. It contains up to 80% by weight alcohol, typically 10-50% by weight.
Reaksiyon bölgesinden gelen akis, bilesenlerin birbirinden ayrildigi birinci damitma bölgesine iletilmektedir. Dönüsüm orani, yukarida açiklandigi gibi, reaksiyona girmemis izoolefinlerin ikinci reaksiyon bölgesine iletilmesiyle arttirilabilmektedir. The flow from the reaction zone is the first distillation where the components are separated from each other. transmitted to the region. The conversion rate, as described above, is unreacted. It can be increased by the delivery of isoolefins to the second reaction zone.
Dimer üretme prosesinin isleyisi, EP-A-O 994 088 sayili patent belgesinde daha ayrintili olarak açiklanmaktadir. Temel olarak proses, yalnizca, eter veya dimer üretmek üzere reaksiyon bölgelerinde alkolün (veya oksijenin) izoolefine oraninin arttirilmasi veya azaltilmasi ile Istenen ürüne çevrilmektedir. Prosesin isleyisi “seferler” olarak da yapilabilmektedir, öyle ki, 1 günden 6 aya kadar veya daha fazla olan önceden belirlenmis bir zaman periyodu boyunca, proses, yukarida tarif edilen uygulamaya göre dimerlerin üretilmesi için kullanilmakta ve talebe bagli olarak daha sonra, benzer sekilde yaklasik 1 gün ila 6 ay arasinda veya daha fazla bir aralikta degisen önceden belirlenmis bir ikinci zaman periyodu sirasinda alkil eterlerin üretimi için ayarlanmaktadir. The operation of the dimer production process is more detailed in the patent document EP-A-O 994 088. is described as. Basically, the process is only used to produce ether or dimer. increasing the ratio of alcohol (or oxygen) to isoolefin in the reaction zones, or It is converted into the desired product by reducing it. The operation of the process is also referred to as "expeditions". can be done, such that a period of 1 day to 6 months or more for a specified period of time, the process is carried out according to the above-described embodiment. It is used to produce dimers and, depending on demand, later similar in the form of pre-existing changes in the range of approximately 1 day to 6 months or more. for the production of alkyl ethers during a specified second time period. is being set.
Alternatif bir uygulamaya göre, birinci damitma bölgesinin taban ürünü olarak geri çekilen, eterlestirilmis reaksiyon ürününün - örn. ETBE, MTBE - en azindan bir kismi ilgili monovalan alifatik alkolü ve izoolefini veya örnegin etanol veya metanol ve izobütenin bir karisimini veya izobüten, 2-metiI-1-büten, 2-metiI-2-büten, 2-metiI-1- penten, 2-metiI-2-penten ve 2,3-dimetiI-1-penten arasindan seçilen iki veya daha fazla izoolefin karisimini olusturacak sekilde ayristirilmaktadir. Ayrisma adimi için kullanilan ekipman, dimer/eter olusumu için kullanilana benzer olabilmektedir (asidik katalizör). According to an alternative embodiment, it is recycled as the base product of the first distillation zone. withdrawn, etherified reaction product - e.g. ETBE, MTBE - at least partially the corresponding monovalent aliphatic alcohol and its isoolefin or, for example, ethanol or methanol and a mixture of isobutene or isobutene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 2-methyl-1- two or more selected from pentene, 2-methyl-2-pentene and 2,3-dimethyl-1-pentene It is separated to form an isoolefin mixture. used for the decomposition step equipment may be similar to that used for dimer/ether formation (acidic catalyst).
Bununla birlikte, çalisma kosullari, eter olusumu reaksiyonunun dengesi sol tarafta, yani reaktant tarafinda (alkol ve izoolefin tarafi) olacak sekildedir. Genellikle sicaklik daha yüksektir ve basinç, eter olusumu için olan ile ayni veya daha düsük olabilmektedir. Eter ayrismasi ve izooleûnin geri kazanimi için birkaç farkli proses alternatifi vardir. However, under the operating conditions, the equilibrium of the ether formation reaction is on the left, that is, on the reactant side (alcohol and isoolefin side). Usually the temperature is higher and the pressure is the same or lower as for ether formation. can happen. Several different processes for ether separation and recovery of isooleum there is an alternative.
Genel olarak, yukaridaki yöntemlerden bagimsiz olarak - veya istege bagli olarak yukarida açiklanan yöntemlerden herhangi biri ile kombinasyon halinde, Izoolefinlerin eteriûkasyon, dimerizasyon veya bunlarin bir kombinasyonu ile dönüsümüne yönelik bir proseste, . tersiyer C4-7 olefinler grubundan seçilen en az bir izoolefin içeren taze bir olefinik hidrokarbon besleme stoku, bir reaktör dizisine beslenmektedir, ve . olefinik hidrokarbon besleme stoku, en azindan bazi eterlenmis izoolefinler, reaksiyona girmemis olefinler ve alkanol dahil olmak üzere dönüstürülmüs izoolefinler içeren bir birinci reaksiyon karisimini üretmek için alkanol varliginda bir asidik katalizör ile temas ettirilmekte; ayristirma adimi asagidakileri içerebilmektedir: . söz konusu ürünün eterlestirilmis izoolefinlerinin en azindan bir kisminin, ilgili alkanol ve izooleûni olusturacak sekilde ayristirilmasi, alkanolün en azindan bir kismi reaktör dizisi sistemine geri dönüstürülmektedir ve izoolefin(ler)in en azindan bir kismi geri kazanilmakta ve dönüstürülmüs herhangi bir izoolefinden ayri olarak depolanmaktadir. In general, regardless of the above methods - or optionally In combination with any of the methods described above, Izoolefins conversion by etherification, dimerization, or a combination thereof. in the process, . A fresh strain containing at least one isoolefin selected from the group of tertiary C4-7 olefins. the olefinic hydrocarbon feedstock is fed to a reactor array, and . olefinic hydrocarbon feedstock, at least some etherified isooolefins, recycled, including unreacted olefins and alkanol in the presence of alkanol to produce a first reaction mixture containing isoolefins. contacting an acidic catalyst; parse step may include: . at least some of the etherified isooolefins of the product in question separating it to form alkanol and isooleun means that the alkanol is at least one part of it is recycled to the reactor array system and is the largest of the isoolefin(s). at least some of it is recovered and made from any recycled isoolefins. are stored separately.
Bu tür bir ayristirma yöntemi, izoolefinlerin dönüstürülmesine yönelik bir katalizör yatagina sahip olan, bir izoolefin besleme stoku için bir girise ve bir atik çikisina sahip en az bir birincil reaktörü ve birincil reaktörün atik çikisina bagli olan ve bir üst akim çikisina ve bir alt çikisa sahip en az bir birincil damitma kolonunu içeren bir reaktör dizisi sistemi içinde gerçeklestirilebilmektedir. Sistem ayrica, birincil damitma kolonunun üst akim çikisina bagli olan ve bir atik çikisina sahip olan en az bir ikincil reaktöre ve ikincil reaksiyon bölgesinin atik çikisina bagli olan en az bir ikincil damitma kolonuna sahiptir. Ayristirma ünitesi, birincil damitma kolonunun alt çikisina baglidir ve bu ayristirma ünitesi, tipik olarak, eterlenmis izoolefinlerin ilgili alkanol ve izoolefin(ler)e dönüstürülebilecegi bir katalizör yatagina sahip en az bir ayrisma reaktörü içermektedir. One such separation method is a catalyst for the conversion of isoolefins. having a bed, an inlet for an isoolefin feedstock and a waste outlet at least one primary reactor and an overhead stream connected to the waste outlet of the primary reactor A reactor comprising at least one primary distillation column with an outlet and a downstream outlet can be implemented in the array system. The system also includes the primary distillation column at least one secondary reactor connected to the upstream outlet and having a waste outlet, and to at least one secondary distillation column connected to the waste outlet of the secondary reaction zone has. The separation unit is connected to the lower outlet of the primary distillation column and this The separation unit typically consists of etherified isoolefins to the corresponding alkanol and isoolefin(s) comprising at least one decomposition reactor with a bed of catalyst to which it can be converted.
Istenirse, alt akimin eter ürünü, geri kazanilmadan önce saflastirilabilmekte ve ayristirma ürünlerinin safligini arttirmak için ayristirma bölgesine beslenebilmektedir. If desired, the ether product of the downstream can be purified before being recovered and It can be fed to the separation zone to increase the purity of the separation products.
Tersiyer alkil eterlerin ayristirilmasi, örnegin, asagidaki makalelerde ele alinmaktadir: Audier, H.E. ve Berthomieu, “Gas Phase Decomposition of Conjugate Acid Ions of Ayristirma ünitesinden elde edilen alkanol, tercihen reaktör kaskadi beslemesine geri dönüstürülmektedir. Eterlerin ayrismasi ayrica dimerler ve daha agir oligomerler üretmektedir. Eterin ayrismasinda olusan yan ürünlerin miktari, kullanim için seçilen teknolojiye baglidir. Izoolefin veya izoolefinlerin karisimi, ayri olarak saklanabilmekte ve özellikle saf izoolefinin gerekli oldugu uygulamalar için kullanilabilmektedir. Istenirse, izolefin karisimi farkli izoolefinler saglamak için parçalara ayrilabilmektedir. The separation of tertiary alkyl ethers is covered, for example, in the following articles: Audier, H.E. and Berthomieu, “Gas Phase Decomposition of Conjugate Acid Ions of The alkanol from the separation unit is preferably returned to the reactor cascade feed. is being converted. Decomposition of ethers also produces dimers and heavier oligomers. manufactures. The amount of by-products formed in the decomposition of ether depends on the amount selected for use. depends on technology. Isoolefin or a mixture of isoolefins can be stored separately and especially for applications where pure isoolefin is required. If desired, The isolefin mixture can be fractionated to provide different isoolefins.
Bu uygulamanin özel avantaji, eterin ayrismasiyla son derece saf Izoolefinlerin elde edilmesinin mümkün olmasidir. Bu uygulama, temel olarak, izoolefinik eterler üretmeye yönelik herhangi bir proseste uygulanabilmektedir. Mevcut prosesle kombinasyon halinde, piyasa talebine göre sadece izoolefinik dimerleri ve/veya izoolefinik alkil eterleri degil, ayni zamanda yüksek derecede safliga (tipik olarak agirlikça en az %95, özellikle agirlikça %98 veya daha yüksek) sahip olan izoolefinleri de içerecek sekilde üretilebilecek olan ürün yelpazesini genisletecektir. Bu tür yüksek safliktaki izoolefinler, örnegin polibüten üretiminde ve ayrica polietilen ve polipropen gibi baska poliolefinlerin üretiminde ve ayrica oligomerizasyonda kullanilacaktir. The particular advantage of this application is that extremely pure isoolefins are obtained by separation of the ether. that it is possible. This application is mainly aimed at producing isoolefinic ethers. applicable to any process. Combination with existing process only isoolefinic dimers and/or isoolefinic alkyl according to market demand. ethers, but also to a high degree of purity (typically at least 95% by weight, especially including isoolefins having 98% by weight or higher) It will expand the range of products that can be produced. Such high purity isoolefins are for example in the production of polybutene and also in the production of other polyolefins such as polyethylene and polypropene. It will be used in production and also in oligomerization.
Dolayisiyla, mevcut uygulama, temel “ikili amaç” kavramini “çok amaçli” bir kavrama dönüstürecektir. Therefore, current practice has turned the basic "dual purpose" concept into an "all-purpose" concept. will convert.
Sekil 1'deki uygulamaya göre, olefinler, bir kaskad halinde düzenlenmis üç reaktöre (2 - 4) sahip olan bir birincil reaksiyon bölgesi (1) Içeren bir proseste eterlestirilmektedir. According to the embodiment in Figure 1, the olefins are fed into three reactors (2 - 2 ) arranged in a cascade. 4) is etherified in a process comprising a primary reaction zone (1).
Son reaktörün (4) çikisi, bir birinci damitma kolonuna (5) baglanmakta ve bir besleme noktasinda (6) kolona beslenmektedir. Bir besleme akimi (7), kolondan, besleme noktasinin üstündeki bir noktada (8) geri çekilmektedir. C4 olefinleri ve alkolü içeren yan akim, birincil reaksiyon bölgesine (1) sirküle edilmekte ve birinci reaktörün (2) giris nozulundan önce taze olefinik besleme ile birlestirilmektedir. Damitma kolonunun (5) üst akimi (9), ikincil bir reaktöre (10) iletilmektedir. Saf eter içeren taban ürünü (11) geri kazanilmaktadir. The outlet of the last reactor (4) is connected to a first distillation column (5) and a feed At point (6) it is fed to the column. A feed stream (7), from the column, feed It retracts at a point (8) above the point. Containing C4 olefins and alcohol The side stream is circulated to the primary reaction zone (1) and the inlet of the first reactor (2). It is combined with fresh olefinic feed before the nozzle. of distillation column (5) its upstream (9) is transmitted to a secondary reactor (10). Base product containing pure ether (11) is recovered.
Ikincil reaktör (10), daha küçük boyutlu olabilmesine (daha küçük bir katalizör yatagi içerebilmesine) ragmen temelde birincil reaktörlere (2 ila 4) benzerdir. Ikincil reaktörün reaktör atigi (12), ikincil bir damitma kolonuna (13) iletilmekte, burada alkol damitilmakta ve ileri isleme tabi tutulmaktadir, öte yandan alkil eter içeren taban ürünü (14), geri çekilmekte ve birinci damitma kolonuna (5) beslenmektedir. Ikinci damitma kolonu, ayni zamanda, esas olarak saf (eter) ürününün elde edilecegi ve çizimde saga isaret eden ok ile gösterildigi gibi ayri olarak geri kazanilacagi sekilde de çalistirilabilmektedir. The secondary reactor 10 may be smaller in size (with a smaller catalyst bed). It is basically similar to primary reactors (2 to 4), although it may contain of secondary reactor reactor waste (12) is passed to a secondary distillation column (13), where the alcohol distilled and further processed, while the base product containing alkyl ether (14) is withdrawn and fed to the first distillation column (5). second distillation The column also indicates that the essentially pure (ether) product will be obtained and is to the right in the drawing. be recovered separately, as indicated by the arrow pointing can be operated.
Sekil 1'e göre olan proses konfigürasyonu, birinci damitma bölgesinin üst Ürününün, bir geri kazanimi için uygun ekipmanla bir dimerizasyon prosesi saglandigindan, ayrimdan geri çekilen alkol miktarini kisitlamak gerekli degildir. Yan akim kullanilarak, yüksek bir dönüsüm oranina uyacak sekilde uygun oranin elde edilmesi için proses beslemesinin olefinlere göre seyreltilmesi mümkündür. The process configuration according to Figure 1 is that the upper Product of the first distillation zone is a Since a dimerization process is provided with suitable equipment for the recovery of It is not necessary to limit the amount of alcohol withdrawn. By using side current, a high of the process feed to obtain the appropriate ratio to match the conversion ratio. Dilution with respect to olefins is possible.
Asagidaki sinirlayici olmayan örnekler, mevcut bulusun temel konseptine uygun olarak, eterlerin (Örnek 1) ve dimerlerin (Örnek 2) üretimini tarif etmektedir, bu da proses konfigürasyonunun çift amaçli olarak çalismasina Izin vermektedir. Üretim dimerlerini tarif eden karsilik gelen uygulamalar EP-A-O 994 088'de bulunabilmektedir. Örnek 3, yüksek saflikta izoolefinlerin üretilmesi için eterlestirilmis bir reaksiyon ürününün ayrismasini göstermektedir ve bulusun ikinci uygulamasi, asagida Örnek 3 ile baglantili olarak daha ayrintili olarak ele alinmaktadir. The following non-limiting examples, in accordance with the basic concept of the present invention, describes the production of ethers (Example 1) and dimers (Example 2), which is the process Allows the configuration to work as dual-purpose. Production dimers corresponding embodiments describing it can be found in EP-A-O 994 088. Example 3, of an etherified reaction product to produce high purity isoolefins. and the second embodiment of the invention, linked to Example 3 below. is considered in more detail.
Sekil 2'de, asagidaki referans numaralari kullanilmaktadir: 21 Ayristirma reaktörü 22 Reaktör atigi 23 Parçalama kolonu 24 Üst ürün Taban ürünü 26 Parçalama kolonu 27 Üst ürün 28 Su ekstraksiyon kolonu 29 Üst ürün Taban ürünü 31 Taban ürünü 32 Taban ürünü 33 Parçalama kolonu 34 Parçalama kolonu Esas olarak C4 hidrokarbonlari ve metanol içeren bir besleme, mevcut bulusa göre olan bir prosese beslenmekte olup, Sekil 1'de tarif edilen proses konfigürasyonuna sahip olup, tek farki, ikinci kolonun tüm taban ürününün (BOT2) birinci kolona beslenmesidir. Figure 2 uses the following reference numbers: 21 Decomposition reactor 22 reactor waste 23 Separation column 24 Top product base product 26 Separation column 27 Top product 28 Water extraction column 29 Top product base product 31 Base product 32 Base product 33 Separation column 34 Separation column A feed containing mainly C4 hydrocarbons and methanol is according to the present invention. is fed into a process and has the process configuration described in Figure 1. The only difference is that all the bottom product (BOT2) of the second column is fed to the first column.
Tablo 1, hesaplanan kütle dengelerini göstermektedir. Table 1 shows the calculated mass balances.
C4BESLEMESI MEOH REAK BOT GERIDÖNÜSÜM DAMIT REAK BOT DAMIT2 1 1 1 2 2 C4- 4'ten az karbon atomuna sahip hidrokarbonlar INERT C4 eterifikasyon ve dimerizasyona katilmayan doymus C4'Ier ve diger C4 hidrokarbonlar C5+ en az 5 karbon atomu içeren hidrokarbonlar (doymus ve doymamis) MEOH metanol TAME tersiyer amil metil eter DIB diizobüten TBA tersiyer bütil alkol Esas olarak C4 hidrokarbonlari ve su içeren bir besleme, Sekil 1'de tarif edilen prosese beslenmekte olup, tek farki, ikinci kolonun tüm taban ürününün (BOTZ) birinci kolona beslenmesidir. Tablo II, hesaplanan kütle dengelerini göstermektedir. C4FEED MEOH REAK BOT RECYCLING DAMIT REAK BOT DAMIT2 1 1 1 2 2 C4 - Hydrocarbons with less than 4 carbon atoms INERT C4 saturated C4 and other C4 not participating in etherification and dimerization hydrocarbons C5+ hydrocarbons containing at least 5 carbon atoms (saturated and unsaturated) MEOH methanol TAME tertiary amyl methyl ether DIB diisobutene TBA tertiary butyl alcohol A feed consisting mainly of C4 hydrocarbons and water is applied to the process described in Figure 1. is fed, with the only difference being that all the bottom product (BOTZ) of the second column is fed into the first column. is nutrition. Table II shows the calculated mass balances.
C4 SU REAK BOT GERI DAMIT REAK BOT DAMITZ BESLEMESI 1 1 DÖNÜSÜM 1 2 2 C4- 4'ten az karbon atomuna sahip hidrokarbonlar INERT C4 eterifikasyon ve dimerizasyona katilmayan doymus C4'Ier ve diger C4 hidrokarbonlar C5-C7 5 ila 7 karbon atomu içeren hidrokarbonlar (doymus ve doymamis) C8+ en az 8 karbon atomu içeren hidrokarbonlar (doymus ve doymamis) MEOH metanol TAME tersiyer amil metil eter DIB diizobüten TBA tersiyer bütil alkol Saflastirilmis MTBE (% 100) 7822 kg/saat bir ayristirma bölgesine (21) iletilmekte olup, burada 120 °C'de ve 19 bar'lik bir mutlak basinçta, bir asit iyonu degisim reçinesi ile temas ettirilerek eterlestirilmis izobüten metanole ve izobütene dönüstürülmektedir. (22) bir parçalama kolonuna (23) beslenmektedir. (23)'den gelen taban ürünü, esas olarak DIB, DIB'nin taban ürünü olarak uzaklastirildigi parçalama kolonuna (26) beslenmekte ve distilat ise ayristirma reaktörüne (21) geri sirküle edilmektedir. C4 WATER REAK BOT BACK DIMIT REAK BOT DAMITZ FEED 1 1 CONVERSION 1 2 2 C4 - Hydrocarbons with less than 4 carbon atoms INERT C4 saturated C4 and other C4 not participating in etherification and dimerization hydrocarbons C5-C7 Hydrocarbons containing 5 to 7 carbon atoms (saturated and unsaturated) C8+ hydrocarbons containing at least 8 carbon atoms (saturated and unsaturated) MEOH methanol TAME tertiary amyl methyl ether DIB diisobutene TBA tertiary butyl alcohol Purified MTBE (100%) is delivered to a separation zone (21) of 7822 kg/h, where at 120 °C and an absolute pressure of 19 bar, with an acid ion exchange resin. Etherified isobutene is converted into methanol and isobutene by contact. (22) is fed to a digestion column (23). The base product from (23) is as the DIB to the cleavage column (26) from which the DIB is removed as the base product. is fed and the distillate is recirculated to the separation reactor (21).
Ayristirma kolonundan (23) gelen distilat, su ekstraksiyon kolonuna (28) beslenmektedir. (28)'den gelen hidrokarbon akimi, izobütenin distilat olarak uzaklastirildigi parçalama kolonuna (34) beslenmektedir. (28)'den gelen su fazi, taban ürünü olarak suyun uzaklastirildigi ve tekrar (28)'e sirküle edildigi parçalama kolonuna (33) beslenmektedir. (33)'den gelen distilat, metanol, MTBE ve az miktarda su içermektedir. Malzeme dengesi asagidaki tabloda sunulmustur: GIRIS ÇIKIS Akim MTBE Su MeOH Atigi Izobüten DIB Atigi Beslemesi beslemesi Ürünü Dimetil eter, 0 0 2 1 0 MeOH, kg/sa. 10 0 2699 1 0 Izobüten, MTBE, kg/sa. The distillate from the separation column (23) goes to the water extraction column (28) is fed. The hydrocarbon stream from (28) isolates isobutenin as distillate. It is fed to the digestion column (34) from which it is removed. The water phase from (28) is the bottom to the fractionation column, from which water is removed as the product and recirculated to (28) (33) is fed. (33) distillate, methanol, MTBE and a small amount of water contains. The material balance is presented in the table below: ENTRY EXIT Current MTBE Water MeOH Waste Izobutene DIB Waste feed feed Product Dimethyl ether, 0 0 2 1 0 MeOH, kg/h. 10 0 2699 1 0 isobutene, MTBE, kg/h.
DIB, kg/sa. DIB, kg/h.
Toplam, kg/sa. Total, kg/h.
Beslemesi beslemesi MeOH Atigi Izobüten DIB AtigiFeeding feeding MeOH Waste Isobutene DIB Waste
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95329305A | 2005-12-28 | 2005-12-28 | |
| US63931205P | 2005-12-28 | 2005-12-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TR201816022T4 true TR201816022T4 (en) | 2018-11-21 |
Family
ID=67070488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TR2018/16022T TR201816022T4 (en) | 2005-12-28 | 2005-04-05 | Process for the etherification of iso-olefins. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| TR (1) | TR201816022T4 (en) |
-
2005
- 2005-04-05 TR TR2018/16022T patent/TR201816022T4/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1640437A1 (en) | Production of fuel components | |
| JP6049635B2 (en) | Process of hydration of mixed butenes to produce mixed alcohols | |
| CA2529893C (en) | Process and apparatus for oligomerization in multiple stages with single fractionation column | |
| US9260357B2 (en) | Hydrocarbon conversion process | |
| KR101447769B1 (en) | Oligomerization process | |
| AU704729B2 (en) | Process for preparing alkyl ethers and mixtures thereof | |
| US6156947A (en) | Process for the production of butene-1 from a mixture of C4 olefins | |
| US11939289B2 (en) | Process for the controlled oligomerization of butenes | |
| US8084659B2 (en) | Hexene upgrading | |
| US7344632B2 (en) | Production of fuel components | |
| US6369280B1 (en) | Process for preparing alkyl ethers and mixtures thereof | |
| TR201816022T4 (en) | Process for the etherification of iso-olefins. | |
| AU702039B2 (en) | Process for preparing tertiary alkyl ethers | |
| EP1905812B1 (en) | Process for etherifying iso-olefins | |
| US20030139632A1 (en) | Process for producing ether | |
| NO831759L (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF TERT. BUTYL ethers | |
| US11845707B2 (en) | Processes and systems for C3+ monoolefin conversion | |
| US11097998B1 (en) | Process for production of mixed butanol and diisobutenes as fuel blending components | |
| RU2771814C1 (en) | Selective dimerization and etherification of isobutylene by catalytic distillation | |
| US5852220A (en) | Process for preparing a mixture of tertiary alkyl ethers | |
| MXPA98005076A (en) | Procedure for preparing eteres tertiary alkyl |