JPWO2006046431A1 - 無機塗料組成物、導電性塗膜及び導電性塗膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

透明性、有機基材との密着性に優れた導電性塗膜を形成できる無機塗料組成物。有機基材上に導電性塗膜を形成することのできる、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の成分を含有する無機塗料組成物。（ａ）平均粒子径が５〜３０００ｎｍの導電性微粒子：０．１〜２０質量％、（ｂ）有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点１３０℃以上の有機溶剤Ａ：１〜２０質量％、（ｃ）有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなく、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点５０〜１２０℃の有機溶剤Ｂ：６０〜９８．９質量％。

Description

本発明は、透明性の高い導電性塗膜を得ることのできる無機塗料組成物、導電性塗膜及び導電性塗膜の形成方法に関する。

従来の技術

近年、エレクトロニクス関連産業分野において、ディスプレー用電磁波遮蔽材、半導体キャリアテープ、半導体キャリアトレー、帯電防止基材等向けに導電性のあるプラスチック材料への要望が高まってきている。このため、絶縁体であるプラスチック材料へ導電性を付与する様々な方法が検討されており、この一環として、アクリル樹脂等の有機基材に導電性塗膜を形成する方法として、導電性微粒子、有機基材に対して溶解性のあるメチルエチルケトン等の有機溶剤を含んだ塗料を塗工することによる導電性塗膜の形成方法が開示されている（特許文献１）。しかし、この方法では、有機基材に対して溶解性のある有機溶剤を大量に含むことから有機基材への侵食がかなり進み、得られた塗膜品が白濁するため透明性を必要とする分野には適していない。

特開２００４−２５５７０号公報

本発明は、高い透明性を有し、有機基材との密着性に優れた導電性塗膜を形成できる無機塗料組成物、導電性塗膜及び導電性塗膜の形成方法を提供することを目的とする。

本発明は、下記を特徴とする要旨を有する。
（１）有機基材上に導電性塗膜を形成することのできる、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
の成分を含有する無機塗料組成物。
（ａ）平均粒子径が５〜３０００ｎｍの導電性微粒子：０．１〜２０質量％、
（ｂ）有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点１３０℃以上の有機溶剤Ａ：１〜２０質量％、
（ｃ）有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなく、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点５０〜１２０℃の有機溶剤Ｂ：６０〜９８．９質量％。
（２）前記有機基材がポリカーボネート又はアクリル樹脂からなる上記（１）に記載の無機塗料組成物。
（３）前記導電性微粒子が、ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化スズ）、ＡＺＯ（アルミニウムドープ酸化亜鉛）、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、ＧＺＯ（ガリウムドープ酸化亜鉛）、ＩＴＯ（インジウムドープ酸化スズ）、Ｓｂ_２Ｏ_３及びＳｂ_２Ｏ_５からなる群より選ばれる少なくとも１種である上記（１）又は（２）に記載の無機塗料組成物。
（４）前記有機溶剤Ａが、ジグライム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセト酢酸エチル、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン及びジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（３）のいずれかに記載の無機塗料組成物。
（５）前記有機溶剤Ｂが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール及びｔ−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の無機塗料組成物。
（６）上記（１）〜（５）のいずれかに記載の無機塗料組成物を有機基材に塗布することにより得られる導電性塗膜。
（７）前記導電性塗膜のＪＩＳ Ｋ７１５０の規格に則ったヘイズが１％以下である上記（６）に記載の導電性塗膜。
（８）下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の成分を含有する無機塗料組成物を調製する工程、
（ａ）平均粒子径が５〜３０００ｎｍの導電性微粒子：０．１〜２０質量％、
（ｂ）有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点１３０℃以上の有機溶剤Ａ：１〜２０質量％、
（ｃ）有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなく、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点５０〜１２０℃の有機溶剤Ｂ：６０〜９８．９質量％、
及び、該無機塗料組成物を有機基材上に塗布、乾燥することにより、導電性塗膜を形成する工程、を経る導電性塗膜の形成方法。
（９）上記（８）により得られる導電性塗膜上に、さらに、導電性塗膜中の固形分１００質量部に対して、固形分換算で１〜５０質量部のケイ酸オリゴマーを含有する分散液を塗布、乾燥して、保護膜を形成する工程、を経る導電性塗膜の形成方法。

本発明により、高い透明性を有し、有機基材との密着性に優れた導電性塗膜を形成することのできる無機塗料組成物を得ることができる。また、本発明により、透明性が高く、有機基材との密着性に優れた導電性塗膜及び導電性塗膜の形成方法を得ることもできる。

本発明の無機塗料組成物は、平均粒子径が５〜３０００ｎｍの導電性微粒子、有機溶剤Ａ及び有機溶剤Ｂを含有する。

本発明において、導電性微粒子は平均粒子径が５〜３０００ｎｍであることが必要である。平均粒子径が５ｎｍ未満であると、無機塗料組成物中で導電性微粒子の分散安定性がなくなり、凝集して沈殿するおそれがあるので好ましくない。さらに、平均粒子径が３０００ｎｍ超であると、導電性塗膜を形成する際、有機基材表面への導電性微粒子の埋め込みが困難となり、有機基材との密着性が低下するおそれがあるので好ましくない。平均粒子径は１０〜２００ｎｍであることが特に好ましい。なお、本願明細書において、導電性微粒子の平均粒子径は質量基準のものである。

導電性微粒子は、ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化スズ）、ＡＺＯ（アルミニウムドープ酸化亜鉛）、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、ＧＺＯ（ガリウムドープ酸化亜鉛）、ＩＴＯ（インジウムドープ酸化スズ）、Ｓｂ_２Ｏ_３及びＳｂ_２Ｏ_５からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これにより、透明性に優れた導電性塗膜を得ることができるので好ましい。導電性微粒子は、透明性、導電性、化学的安定性に優れていることから、ＩＴＯ（インジウムドープ酸化スズ）が特に好ましい。

本発明では、無機塗料組成物に有機溶剤Ａを含有する。これにより、得られる塗膜の有機基材との密着性を向上させることができるので好ましい。この有機基材との密着性が向上する機構については解明できていないが、有機溶剤Ａが有機基材を膨潤又は溶解させることにより、有機基材表面にミクロな欠陥部位を作り出し、そのミクロな欠陥部位に導電性微粒子が浸入した後、有機溶剤Ａが揮発することで有機基材の表面部位で樹脂の収縮が起こり導電性微粒子が有機基材中に埋め込まれた状態で固定化されるものと考えられる。

また、有機溶剤Ａは、有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点１３０℃以上を有する。有機溶剤Ａが気圧０．１ＭＰａの状態で沸点１３０℃以上であることにより、無機塗料組成物中において、有機溶剤Ｂに比べて最後まで残存することができ、上述のような効果を示すことができる。有機溶剤Ａは、気圧０．１ＭＰａの状態で、沸点１６０〜３００℃であることが特に好ましい。なお、本発明で、「気圧」とは、絶対圧を意味する。
有機溶剤Ａは、ジグライム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセト酢酸エチル、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン及びジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも１種のものが好ましい。

また、本発明の無機塗料組成物は、有機溶剤Ｂを含有する。有機溶剤Ｂは、無機塗料組成物において、導電性微粒子を安定して分散させる役割をする他、無機塗料組成物の塗布性を向上させる役割をする。この有機溶剤Ｂを含有することにより、無機塗料組成物を塗布して、乾燥する際、有機溶剤Ａより早く蒸発するために、乾燥の最終段階で有機基材Ａが有機基材表面に均一に残り、有機基材を均一に膨潤又は溶解することができるので好ましい。
有機溶剤Ｂは、有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなく、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点５０〜１２０℃であることが必要である。有機溶剤Ｂの沸点が５０℃未満であると、常温で揮発しやすく、無機塗料組成物の取り扱いが難しくなるので好ましくなく、沸点が１２０℃超であると、揮発せずに残存し、有機基材と導電性微粒子との密着性を阻害するおそれがあるので好ましくない。また、有機溶剤Ｂは、特に、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点が有機溶剤Ａの沸点に対して５０〜８０℃程度低いものを使用することが好ましい。
本有機溶剤Ｂとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール及びｔ−ブタノールからなる群より選ばれるいずれかのものが好ましい。

本発明の無機塗料組成物は、好ましくは、界面活性剤を含有することができ、有機基材に対して優れた濡れ性を改善することができる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれのものも使用できる。
界面活性剤としては、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＯ_２−、−ＮＲ−（Ｒは水素原子又は有機基）、−ＮＨ_２、−ＳＯ_３Ｙ、又は−ＣＯＯＹ（Ｙは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子又はアンモニウムイオン）の構造単位を有するノニオン性界面活性剤が好ましい。なかでも、無機塗料組成物の保存安定性を損なうおそれのないことから、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−の構造単位をもつノニオン系の界面活性剤が特に好ましい。ノニオン系の界面活性剤としては、例えば、アルキルポリオキシエチレンエーテル、アルキルポリオキシエチレン−ポリプロピレンエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビトールエステル、アルキルポリオキシエチレンアミン、アルキルポリオキシエチレンアミド、ポリエーテル変性のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。

また、本発明の無機塗料組成物は、適宜必要に応じて、着色用染料、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を含有することができる。また、本発明の無機塗料組成物は、適宜必要に応じて、水も含有することができる。

有機溶剤Ａの含有量は、無機塗料組成物の１〜２０質量％であることが必要である。有機溶剤Ａは上述のとおり、有機基材を膨潤化又は溶解させることにより導電性微粒子を基材中に埋め込ませる働きをすると考えられる。したがって、有機溶剤Ａは有機基材の表面を覆う量だけ存在すればよく、無機塗料組成物において、固形分でなく全体の濃度に依存する。有機溶剤Ａの含有量が１質量％未満であると、得られる塗膜の有機基材への密着性が低下するおそれがあるので好ましくない。また、有機溶剤Ａの含有量が２０質量％超であると、有機基材への侵食の影響が大きくなり、表面の平滑性が損なわれ、塗膜の透明性が低下するおそれがあり、さらに、塗膜の外観が悪くなるおそれがあるので好ましくない。有機溶剤Ａの含有量は、無機塗料組成物中、３〜１０質量％であることが特に好ましい。

また、有機溶剤Ｂの含有量は、無機塗料組成物の６０〜９８．９質量％であることが必要である。有機溶剤Ｂの含有量が６０質量％未満であると、導電性微粒子又は有機溶剤Ａが所定の濃度の範囲を超えるので好ましくない。また、有機溶剤Ｂの含有量が９８．９質量％超であると、有機溶剤Ａの量が相対的に少なくなるため有機基材への導電性塗膜の密着力が低下するおそれがあるので好ましくない。本有機溶剤Ｂの含有量が濃度８０〜９７質量％であることが特に好ましい。

本発明の無機塗料組成物の固形分含有量は０．１〜２０質量％であることが好ましい。固形分含有量が０．１質量％未満であると、無機塗料組成物を塗布した際、ムラが発生しやすくなるので好ましくなく、固形分含有量が２０質量％超であると、塗布する際の作業性が悪くなるので好ましくない。無機塗料組成物の固形分含有量は０．１〜１０質量％であることが特に好ましい。

本発明の無機塗料組成物において、界面活性剤の含有量は１〜５００ｐｐｍであることが好ましい。界面活性剤が１ｐｐｍ未満であると、無機塗料組成物の濡れ性において効果がみられないので好ましくなく、界面活性剤の含有量が５００ｐｐｍ超であると、得られる塗膜の外観の品質が低下するおそれがあるので好ましくない。界面活性剤の含有量は１０〜４００ｐｐｍであることが特に好ましい。

本発明の無機塗料組成物は、有機基材に塗布することにより、導電性塗膜を形成することができる。有機基材としては、適宜必要に応じて、様々なものが使用することができるが、ポリカーボネート又はアクリル樹脂からなる基板を使用することが好ましい。また、基材の形状は平板に限らず、全面又は一部に曲率を有していてもよい。

得られる塗膜の導電性は、１×１０^３〜１×１０^７Ω／□であることが好ましい。なお、本願発明において、導電性は、ＪＩＳ Ｋ６９１１の規格に則り、２重リングプローブ法により表面抵抗率を測定することが好ましい。

また、本発明の無機塗料組成物を塗布することにより得られる導電性塗膜は、透明性に優れたものが得られので、特に有機基材が透明である場合は使用に適している。透明性については、ＪＩＳ Ｋ７１５０の規格に則り、ヘイズ値で評価することが好ましい。得られた導電性塗膜は、ヘイズ値は１％以下であることが好ましい。ヘイズ値が１％超であると、塗膜の透明性が悪くなり、透過率が低下するので好ましくない。得られる塗膜のヘイズ値は０．５％以下であることが特に好ましい。

本発明では、平均粒子径が５〜３０００ｎｍの導電性微粒子を０．１〜２０質量％、有機溶剤Ａを１〜２０質量％及び有機溶剤Ｂを６０〜９８．９質量％含有する無機塗料組成物を調製する工程、及び、無機塗料組成物を有機基材上に塗布、乾燥することにより導電性塗膜を形成する工程、を経ることにより導電性塗膜を形成することができる。

本発明の無機塗料組成物は、公知の方法で塗布することができる。例えば、はけ塗り、ローラー塗布、手塗り、回転塗布、浸漬塗布、各種印刷方式による塗布、カーテンフロー、ダイコート、フローコート、スプレーコート等が挙げられる。また、塗膜の乾燥方法としては、加熱によることが好ましく、有機基材の耐熱性を加味して決定すればよいが、６０〜１００℃が好ましい。本発明の無機塗料組成物を塗布するにあたり、有機基材に対して特に前処理は必要としないが、塗膜の密着性をより高める目的で、プラズマ処理、コロナ処理、ＵＶ処理、オゾン処理等の放電処理、水、酸やアルカリ等の化学処理、又は研磨剤を用いた物理的処理を施すことができる。

本発明において、得られる塗膜の膜厚は３０〜３０００ｎｍであることが好ましい。塗膜の膜厚が３０ｎｍ未満であると、導電性が低下するおそれがあるので好ましくなく、塗膜の膜厚が３０００ｎｍ超であると、クラックが入りやすくなったり、干渉縞が発生したり、傷が入った場合にはその傷が目立ちやすくなるので好ましくない。塗膜は膜厚５０〜１０００ｎｍであることが特に好ましい。

本発明では、得られた導電性塗膜に、さらに、ケイ酸オリゴマーを含有する分散液を塗布、乾燥して、保護膜を形成することにより、導電性塗膜の強度を向上させることができるので好ましい。

上記ケイ酸オリゴマーとしては、ケイ酸エチル等のケイ酸アルコキサイドを加水分解する方法、アルカリ金属ケイ酸塩を酸で分解した後、電解透析する方法、アルカリ金属ケイ酸塩を解膠する方法、アルカリ金属ケイ酸塩をイオン交換樹脂により透析する方法等により得られるものが好ましい。なかでも、アルカリ金属ケイ酸塩をイオン交換樹脂により透析する方法により得られるケイ酸オリゴマーは純度の高いものが得られ、保護膜を形成する際のバインダ力の強いことから特に好ましい。ケイ酸アルカリ金属塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム等が好ましい。イオン交換樹脂としては、従来より公知のものが使用でき、例えば、−ＳＯ_３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基等を有する陽イオン交換樹脂を使用することが好ましい。使用する陽イオン交換樹脂の量、接触時間、接触方法等を制御することで、除去するアルカリ金属イオンの量を調節できる。
なお、本明細書において、ケイ酸オリゴマーとは分散媒中でＳｉＯ_２分子が２〜２０程度重合したものをいう。ケイ酸オリゴマーは少なくとも一部が液体中に溶解する場合もあるが、本明細書では、そういう場合も含めて分散と称する。ケイ酸オリゴマーにおいて、アルカリ金属の９５％以上が除去されたものであることが好ましい。これにより、耐候性に優れた導電性塗膜品が得られるので好ましい。

ケイ酸オリゴマーは適宜必要に応じて、水の他、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の有機溶剤に分散させて分散液として使用することが好ましい。ケイ酸オリゴマーを含有する分散液は、濃度１〜１０質量％であることが好ましい。

ケイ酸オリゴマーを含有する分散液を塗布する量としては、導電性塗膜中の固形分１００質量部に対して固形分換算で１〜５０質量部であることが好ましい。塗布する量が１質量部未満であると、塗膜の強度を向上させる効果がほとんどないことから好ましくなく、塗布する量が５０質量部超であると、塗膜の導電性が低下するおそれがあるので好ましくない。塗布量は１〜３０質量部であることが特に好ましい。

また、ケイ酸オリゴマーを含有する分散液を塗布した後の乾燥方法としては、無機塗料組成物と同様の条件で、加熱することが好ましい。また、塗膜品の機械的強度を上げる目的で、適宜必要に応じて、紫外線や電子線等により照射を行ってもよい。得られる保護膜は厚さ１０〜６００ｎｍであることが好ましく、１００〜３００ｎｍであることが特に好ましい。

ケイ酸オリゴマーを含有する分散液を塗布することにより保護膜の形成された導電性塗膜は、導電性塗膜単層の場合と同様に、導電性及び透明性において、同程度の特性のものが得られるので好ましい。

以下に、実施例として、例１、２、５、６、７及び８を示す。また、比較例として、例３、４を示す。以下、質量％は単に％で示す。

［例１］
容量２００ｍｌのガラス製反応容器に、ＩＴＯゾル（商品名：Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｎａｎｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製、平均粒子径１００ｎｍ、固形分濃度１５％のエタノールを溶媒とする分散液、なお、エタノールは圧力０．１ＭＰａでの沸点が７８．２℃である。）を４０ｇ、イソプロパノール（圧力０．１ＭＰａでの沸点８２．３℃）を５０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（圧力０．１ＭＰａでの沸点１６６℃）１０ｇを加え、混合した後、２０℃で１時間撹拌して、固形分濃度６％の無機塗料組成物を得た。なお、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの濃度は１０％であり、エタノールとイソプロパノールの総量の濃度は８４％であった。

［評価試験］
得られた無機塗料組成物使用して、エタノール拭きしたポリカーボネート板（１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３．５ｍｍ）をディップした後、１００℃で２０秒間乾燥し、厚さ３００ｎｍの塗膜を形成した。

以下、塗膜の形成されたサンプルについて、下記に示す方法で評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、例２〜８においても、得られた無機塗料組成物を使用して例１と同様に操作を行い、評価を行った。評価結果を併せて表１に示す。

外観評価として、得られた塗膜の塗布ムラを目視により判断した。塗布ムラがなく外観上良好なものを〇、塗布ムラがあり実用的でないものを×として評価した。

透明性評価として、ヘイズ値により評価を行った。ヘイズ測定はＪＩＳ Ｋ７１５０に則り、評価を行った。基板上の塗膜のヘイズ値をヘーズコンピューター（スガ試験機社製、型名：ＨＧＭ−３ＤＰ）で測定した。ヘイズ値が１％以下のものは合格、１％を超えるものは不合格とした。

密着性評価として、サンプルの塗膜表面にセロハンテープを接着し、このセロハンテープを剥がした時の塗膜の剥離状況を肉眼で観察した。塗膜が全く剥がれない場合を○、一部が剥がれたが半分以上の面積が残っている場合を△、半分以上が剥離した場合を×とした。

耐磨耗性評価として、サンプルの塗膜表面を、綿布で１００回往復磨耗した後、塗膜の剥離状況を肉眼で観察した。塗膜が全く剥がれない場合を○、一部が剥がれたが半分以上の面積が残っている場合を△、半分以上が剥離した場合を×とした。

導電性評価として、得られた塗膜をハイレスタ−ＵＰ（三菱化学社製、型式：ＭＣＰ−ＨＴ４５０）にて測定した。導電度が１×１０^７Ω／□以下のものを合格とし、１×１０^７Ω／□を超えるものを不合格とした。

［例２］
例１において、ＩＴＯゾルの代わりにＡＴＯゾル（商品名：Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｎａｎｏ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製、平均粒子径７０ｎｍ、固形分濃度１５％のエタノールを溶媒とする分散液）を使用した以外は例１と同様にして操作を行い固形分濃度６％の無機塗料組成物を得た。

［例３］
例１において、イソプロパノールを使用せずに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを３０ｇとした以外は例１と同様にして操作を行い固形分濃度６％の無機塗料組成物を得た。なお、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの濃度は３０％であり、エタノールとイソプロパノールの濃度は６４％であった。

［例４］
例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを使用せずに、イソプロパノールを６０ｇとした以外は例１と同様にして操作を行い固形分濃度６％の無機塗料組成物を得た。なお、エタノールとイソプロパノールの総量の濃度は９４％であった。

［例５］
例１において、イソプロパノールを５８ｇとし、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの代わりに２−ピロリジノン（圧力０．１ＭＰａでの沸点２４５℃）を２ｇとした以外は例１と同様にして操作を行い固形分濃度６％の無機塗料組成物を得た。なお、２−ピロリジノンの濃度は２％であり、エタノールとイソプロパノールの濃度は９２％であった。

［例６］
例１において、ガラス製反応容器に、ＩＴＯゾルを４０ｇ、イソプロパノール４０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｇを加え、混合した後、濃度０．１％のノニオン性界面活性剤（日本ユニカー社製、商品名：Ｌ−７７）エタノール溶液を１０ｇ添加する以外は同様にして操作を行い、固形分濃度６％の無機塗料組成物を得た。なお、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの濃度は１０％であり、エタノールとイソプロパノールの総量の濃度は８４％であった。

［例７］
水３７．５ｇにケイ酸ナトリウム４号を１２．５ｇ添加し、さらに、陽イオン交換樹脂（三菱化学社製、商品名：ＳＫ１ＢＨ）３０ｇを混合した後、１０分間室温で撹拌して、ろ過し、さらに、蒸留水を添加して濃度５％のケイ酸オリゴマーを含有する分散液を作成した。このケイ酸オリゴマーのアルカリは９９％除去されていた。

得られたケイ酸オリゴマーを含有する分散液に、例１で得られた塗膜品を使用してディップした後、１００℃で２０秒間焼成して、厚さ１００ｎｍの塗膜を形成した。なお、塗膜中の導電性微粒子１００質量部に対して使用されたケイ酸オリゴマーは固形分換算で１５質量部であった。

［例８］
例１において、基材をポリメチルメタクリレートに変更した以外は、例１と同様にして操作を行い、塗膜を形成した。

本発明の無機塗料組成物を使用することにより、ディスプレー用電磁波遮蔽材、半導体キャリアテープ、半導体キャリアトレー等向けとして、有機基材からなる様々な物品に透明性の導電性塗膜を付与することができる。

なお、２００４年１０月２６日に出願された日本特許出願２００４−３１１１８９号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (9)

1. 有機基材上に導電性塗膜を形成することのできる、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の成
   分を含有する無機塗料組成物。
   （ａ）平均粒子径が５〜３０００ｎｍの導電性微粒子：０．１〜２０質量％、
   （ｂ）有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点１３０℃以上の有機溶剤Ａ：１〜２０質量％、
   （ｃ）有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなく、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点５０〜１２０℃の有機溶剤Ｂ：６０〜９８．９質量％。
2. 前記有機基材がポリカーボネート又はアクリル樹脂からなる請求項１に記載の無機塗料組成物。
3. 前記導電性微粒子が、ＡＴＯ（アンチモンドープ酸化スズ）、ＡＺＯ（アルミニウムドープ酸化亜鉛）、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、ＧＺＯ（ガリウムドープ酸化亜鉛）、ＩＴＯ（インジウムドープ酸化スズ）、Ｓｂ_２Ｏ_３及びＳｂ_２Ｏ_５からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の無機塗料組成物。
4. 前記有機溶剤Ａが、ジグライム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセト酢酸エチル、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン及びジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の無機塗料組成物。
5. 前記有機溶剤Ｂが、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール及びｔ−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の無機塗料組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の無機塗料組成物を有機基材に塗布することにより得られる導電性塗膜。
7. 前記導電性塗膜のＪＩＳ Ｋ７１５０の規格に則ったヘイズが１％以下である請求項６に記載の導電性塗膜。
8. 下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の成分を含有する無機塗料組成物を調製する工程、
   （ａ）平均粒子径が５〜３０００ｎｍの導電性微粒子：０．１〜２０質量％、
   （ｂ）有機基材を膨潤又は溶解することができ、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点１３０℃以上の有機溶剤：１〜２０質量％、
   （ｃ）有機基材を実質上膨潤又は溶解させることなく、かつ、気圧０．１ＭＰａの状態で沸点５０〜１２０℃の有機溶剤：６０〜９８．９質量％、
   及び、該無機塗料組成物を有機基材上に塗布、乾燥することにより、導電性塗膜を形成する工程、を経る導電性塗膜の形成方法。
9. 請求項８により得られる導電性塗膜上に、さらに、導電性塗膜中の固形分１００質量部に対して、固形分換算で１〜５０質量部のケイ酸オリゴマーを含有する分散液を塗布、乾燥して、保護膜を形成する工程、を経る導電性塗膜の形成方法。