JPH08290063A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH08290063A JPH08290063A JP8030556A JP3055696A JPH08290063A JP H08290063 A JPH08290063 A JP H08290063A JP 8030556 A JP8030556 A JP 8030556A JP 3055696 A JP3055696 A JP 3055696A JP H08290063 A JPH08290063 A JP H08290063A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- catalyst
- palladium
- gas purifying
- nickel oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 248
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 title abstract 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 221
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 110
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 83
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims abstract description 27
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical group O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 36
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 36
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract description 22
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 abstract description 20
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 11
- 239000002574 poison Substances 0.000 abstract description 10
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 123
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 85
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 35
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 21
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 20
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 9
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 6
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000000809 air pollutant Substances 0.000 description 3
- 231100001243 air pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- AZJLMWQBMKNUKB-UHFFFAOYSA-N [Zr].[La] Chemical compound [Zr].[La] AZJLMWQBMKNUKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- NRUVOKMCGYWODZ-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenepalladium Chemical compound [Pd]=S NRUVOKMCGYWODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 that is Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 排気ガス中の毒性物質による被毒に起因する
早期劣化を防止することができる排気ガス浄化性能の高
い排気ガス浄化用触媒を得る。 【解決手段】 排気ガス浄化用触媒３においては、ハニ
カム担体４上に、パラジウムがランタン含浸アルミナに
担持されてなる下側触媒層５が形成され、この下側触媒
層５の上にさらにロジウムがランタン含浸アルミナに担
持されてなる上側触媒層６が形成されている。ここで、
下側触媒層５には酸化ニッケル粉末が添加されている。
そして、この下側触媒層５においては、酸化ニッケルに
よって硫化水素等の毒性物質によるパラジウムの被毒が
防止ないしは抑制され、排気ガス浄化用触媒３の早期劣
化が防止されるとともに排気ガス浄化性能が高められ
る。
早期劣化を防止することができる排気ガス浄化性能の高
い排気ガス浄化用触媒を得る。 【解決手段】 排気ガス浄化用触媒３においては、ハニ
カム担体４上に、パラジウムがランタン含浸アルミナに
担持されてなる下側触媒層５が形成され、この下側触媒
層５の上にさらにロジウムがランタン含浸アルミナに担
持されてなる上側触媒層６が形成されている。ここで、
下側触媒層５には酸化ニッケル粉末が添加されている。
そして、この下側触媒層５においては、酸化ニッケルに
よって硫化水素等の毒性物質によるパラジウムの被毒が
防止ないしは抑制され、排気ガス浄化用触媒３の早期劣
化が防止されるとともに排気ガス浄化性能が高められ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用エンジン
等の排気ガスの浄化に用いられる排気ガス浄化用触媒に
関するものである。
等の排気ガスの浄化に用いられる排気ガス浄化用触媒に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、自動車用エンジン等の排気ガス
にはＨＣ(炭化水素)、ＣＯ(一酸化炭素)、ＮＯx(窒素酸
化物)等の大気汚染物質が含まれているので、自動車用
エンジン等の排気系には、排気ガス浄化用触媒を用いた
排気ガス浄化装置が設けられる。そして、かかる排気ガ
ス浄化用触媒としては、従来より、触媒成分である白金
及び／又はロジウムがアルミナ等を含む触媒基材に担持
されてなる触媒層が、コージェライト等でつくられたハ
ニカム担体表面に形成されているものが広く用いられて
いる。
にはＨＣ(炭化水素)、ＣＯ(一酸化炭素)、ＮＯx(窒素酸
化物)等の大気汚染物質が含まれているので、自動車用
エンジン等の排気系には、排気ガス浄化用触媒を用いた
排気ガス浄化装置が設けられる。そして、かかる排気ガ
ス浄化用触媒としては、従来より、触媒成分である白金
及び／又はロジウムがアルミナ等を含む触媒基材に担持
されてなる触媒層が、コージェライト等でつくられたハ
ニカム担体表面に形成されているものが広く用いられて
いる。
【０００３】しかしながら、このように白金及び／又は
ロジウムを触媒成分とする排気ガス浄化用触媒は、白金
あるいはロジウムが高価であるので、その製造コストが
高くつくといった難点がある。そこで、白金あるいはロ
ジウムより安価なパラジウムを用いた排気ガス浄化用触
媒が提案されている(例えば、特開昭５９−１２７６４
９号公報、特開平４−７８４４１号公報、特公平４−５
４３８４号公報参照)。なお、特開昭５９−１２７６４
９号公報に開示されている排気ガス浄化用触媒において
は、ハニカム担体上に、パラジウムと、セリウム及び／
又はランタンとを含む下側触媒層が形成され、この下側
触媒層の上にロジウムと、鉄及び／又はニッケルとを含
む上側触媒層が形成されている。
ロジウムを触媒成分とする排気ガス浄化用触媒は、白金
あるいはロジウムが高価であるので、その製造コストが
高くつくといった難点がある。そこで、白金あるいはロ
ジウムより安価なパラジウムを用いた排気ガス浄化用触
媒が提案されている(例えば、特開昭５９−１２７６４
９号公報、特開平４−７８４４１号公報、特公平４−５
４３８４号公報参照)。なお、特開昭５９−１２７６４
９号公報に開示されている排気ガス浄化用触媒において
は、ハニカム担体上に、パラジウムと、セリウム及び／
又はランタンとを含む下側触媒層が形成され、この下側
触媒層の上にロジウムと、鉄及び／又はニッケルとを含
む上側触媒層が形成されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例えば
特開昭５９−１２７６４９号公報に開示されているよう
な、触媒成分としてパラジウムを含む従来の排気ガス浄
化用触媒においては、パラジウムが排気ガス中の毒性物
質とくに硫化水素(Ｈ2Ｓ)等の硫黄分によって被毒を受
け、早期に劣化してしまうといった問題がある。例え
ば、パラジウムが排気ガス中の硫化水素(Ｈ2Ｓ)と接触
するとこれと化合して硫化パラジウム(ＰdＳ)となり、
その触媒活性が低下してしまう。
特開昭５９−１２７６４９号公報に開示されているよう
な、触媒成分としてパラジウムを含む従来の排気ガス浄
化用触媒においては、パラジウムが排気ガス中の毒性物
質とくに硫化水素(Ｈ2Ｓ)等の硫黄分によって被毒を受
け、早期に劣化してしまうといった問題がある。例え
ば、パラジウムが排気ガス中の硫化水素(Ｈ2Ｓ)と接触
するとこれと化合して硫化パラジウム(ＰdＳ)となり、
その触媒活性が低下してしまう。
【０００５】本発明は、上記従来の問題点を解決するた
めになされたものであって、排気ガス中の毒性物質によ
る被毒に起因する早期劣化を防止することができる排気
ガス浄化性能の高い排気ガス浄化用触媒を得ることを目
的とする。
めになされたものであって、排気ガス中の毒性物質によ
る被毒に起因する早期劣化を防止することができる排気
ガス浄化性能の高い排気ガス浄化用触媒を得ることを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達するため
になされた本発明の第１の態様は、担体（例えば、ハニ
カム担体）上に、複数の触媒層が層状に形成されている
排気ガス浄化用触媒において、最上層の触媒層よりも下
層側に位置している所定の触媒層が酸化ニッケルとパラ
ジウムとを含んでいることを特徴とするものである。
になされた本発明の第１の態様は、担体（例えば、ハニ
カム担体）上に、複数の触媒層が層状に形成されている
排気ガス浄化用触媒において、最上層の触媒層よりも下
層側に位置している所定の触媒層が酸化ニッケルとパラ
ジウムとを含んでいることを特徴とするものである。
【０００７】この第１の態様にかかる排気ガス浄化用触
媒においては、パラジウムが最上層の触媒層よりも下層
側に位置している所定の触媒層に含まれているので、該
パラジウムが排気ガス中の毒性物質とくに硫黄分と接触
する頻度が低くなり、該パラジウムの被毒が抑制され
る。また、上記所定の触媒層においてはパラジウムの周
囲に酸化ニッケルが存在し、この酸化ニッケルがパラジ
ウムへの毒性物質の接近を妨げるのでパラジウムの被毒
が抑制される。さらに、酸化ニッケルが、とくにパラジ
ウムに対する毒性の強い硫化水素の発生を抑制するの
で、これによってもパラジウムの被毒が抑制される。か
くして、この排気ガス浄化用触媒によれば、このように
パラジウムが排気ガス中の毒性物質とくに硫黄分と接触
する頻度が低くなり、かつ下層側の所定の触媒層におい
ては酸化ニッケルによってパラジウムへの毒性物質の接
近と、硫化水素の発生とが妨げられるので、パラジウム
の被毒が抑制され、排気ガス浄化用触媒の早期劣化が防
止され、その排気ガス浄化性能が高められる。
媒においては、パラジウムが最上層の触媒層よりも下層
側に位置している所定の触媒層に含まれているので、該
パラジウムが排気ガス中の毒性物質とくに硫黄分と接触
する頻度が低くなり、該パラジウムの被毒が抑制され
る。また、上記所定の触媒層においてはパラジウムの周
囲に酸化ニッケルが存在し、この酸化ニッケルがパラジ
ウムへの毒性物質の接近を妨げるのでパラジウムの被毒
が抑制される。さらに、酸化ニッケルが、とくにパラジ
ウムに対する毒性の強い硫化水素の発生を抑制するの
で、これによってもパラジウムの被毒が抑制される。か
くして、この排気ガス浄化用触媒によれば、このように
パラジウムが排気ガス中の毒性物質とくに硫黄分と接触
する頻度が低くなり、かつ下層側の所定の触媒層におい
ては酸化ニッケルによってパラジウムへの毒性物質の接
近と、硫化水素の発生とが妨げられるので、パラジウム
の被毒が抑制され、排気ガス浄化用触媒の早期劣化が防
止され、その排気ガス浄化性能が高められる。
【０００８】本発明の第２の態様は、本発明の第１の態
様にかかる排気ガス浄化用触媒において、上記最上層の
触媒層が、パラジウム以外の貴金属触媒、例えばロジウ
ム、白金等を含んでいることを特徴とするものである。
様にかかる排気ガス浄化用触媒において、上記最上層の
触媒層が、パラジウム以外の貴金属触媒、例えばロジウ
ム、白金等を含んでいることを特徴とするものである。
【０００９】この第２の態様にかかる排気ガス浄化用触
媒においては、基本的には第１の態様にかかる排気ガス
浄化用触媒の場合と同様の作用及び効果が得られる。と
ころで、一般に排気ガス浄化用触媒中にロジウムとパラ
ジウムとが共存すると、これらがシンタリング(インタ
ラクション)による合金化を引き起こして劣化する傾向
がある。しかしながら、この排気ガス浄化用触媒におい
ては、ロジウムとパラジウムとが同一の触媒層中には存
在しないので、ロジウムとパラジウムとがシンタリング
を引き起こさない。このように、ロジウムとパラジウム
とがシンタリングを引き起こさないので、排気ガス浄化
用触媒の排気ガス浄化性能がさらに高められる。また、
酸化ニッケルあるいはニッケルは、ロジウム及び／又は
白金と近接して共存すると触媒毒を発生させやすい（と
くに、ニッケル）。しかしながら、この排気ガス浄化用
触媒では、酸化ニッケルあるいはニッケルと、ロジウム
及び／又は白金とが同一触媒層内には共存しないので、
触媒毒の発生が抑制される。なお、酸化ニッケルあるい
はニッケルは、パラジウムと近接して共存しても触媒毒
をほとんど発生させない。
媒においては、基本的には第１の態様にかかる排気ガス
浄化用触媒の場合と同様の作用及び効果が得られる。と
ころで、一般に排気ガス浄化用触媒中にロジウムとパラ
ジウムとが共存すると、これらがシンタリング(インタ
ラクション)による合金化を引き起こして劣化する傾向
がある。しかしながら、この排気ガス浄化用触媒におい
ては、ロジウムとパラジウムとが同一の触媒層中には存
在しないので、ロジウムとパラジウムとがシンタリング
を引き起こさない。このように、ロジウムとパラジウム
とがシンタリングを引き起こさないので、排気ガス浄化
用触媒の排気ガス浄化性能がさらに高められる。また、
酸化ニッケルあるいはニッケルは、ロジウム及び／又は
白金と近接して共存すると触媒毒を発生させやすい（と
くに、ニッケル）。しかしながら、この排気ガス浄化用
触媒では、酸化ニッケルあるいはニッケルと、ロジウム
及び／又は白金とが同一触媒層内には共存しないので、
触媒毒の発生が抑制される。なお、酸化ニッケルあるい
はニッケルは、パラジウムと近接して共存しても触媒毒
をほとんど発生させない。
【００１０】本発明の第３の態様は、本発明の第１又は
第２の態様にかかる排気ガス浄化用触媒において、上記
最上層の触媒層内では、ロジウムがアルミナ（好ましく
はγアルミナ）によって担持され、最上層の触媒層より
も下層側に位置している上記所定の触媒層内では、パラ
ジウムと酸化ニッケルとアルミナ（好ましくはγアルミ
ナ）とが混合されていることを特徴とするものである。
第２の態様にかかる排気ガス浄化用触媒において、上記
最上層の触媒層内では、ロジウムがアルミナ（好ましく
はγアルミナ）によって担持され、最上層の触媒層より
も下層側に位置している上記所定の触媒層内では、パラ
ジウムと酸化ニッケルとアルミナ（好ましくはγアルミ
ナ）とが混合されていることを特徴とするものである。
【００１１】この第３の態様にかかる排気ガス浄化用触
媒においては、基本的には第１又は第２の態様にかかる
排気ガス浄化用触媒の場合と同様の作用及び効果が得ら
れる。さらに、パラジウムが酸化ニッケルによって担持
されているので、パラジウムの周囲には十分な量の酸化
ニッケルが存在し、このため酸化ニッケルによるパラジ
ウム被毒抑制作用がさらに高められる。このように、パ
ラジウムが酸化ニッケルによって担持され、これによっ
て酸化ニッケルによるパラジウム被毒抑制作用がさらに
高められるので、排気ガス浄化用触媒の早期劣化がさら
に有効に防止される。
媒においては、基本的には第１又は第２の態様にかかる
排気ガス浄化用触媒の場合と同様の作用及び効果が得ら
れる。さらに、パラジウムが酸化ニッケルによって担持
されているので、パラジウムの周囲には十分な量の酸化
ニッケルが存在し、このため酸化ニッケルによるパラジ
ウム被毒抑制作用がさらに高められる。このように、パ
ラジウムが酸化ニッケルによって担持され、これによっ
て酸化ニッケルによるパラジウム被毒抑制作用がさらに
高められるので、排気ガス浄化用触媒の早期劣化がさら
に有効に防止される。
【００１２】本発明の第４の態様は、本発明の第３の態
様にかかる排気ガス浄化用触媒において、上記アルミナ
がランタン含浸アルミナ（γアルミナ）であることを特
徴とするものである。ランタン含浸アルミナ、すなわち
表面にランタンが付着している多孔性アルミナは、とく
に該触媒層の耐熱性を高める。
様にかかる排気ガス浄化用触媒において、上記アルミナ
がランタン含浸アルミナ（γアルミナ）であることを特
徴とするものである。ランタン含浸アルミナ、すなわち
表面にランタンが付着している多孔性アルミナは、とく
に該触媒層の耐熱性を高める。
【００１３】本発明の第５の態様は、本発明の第１〜第
４の態様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触媒に
おいて、上記酸化ニッケルが酸化ニッケル粉末であっ
て、上記パラジウムが該酸化ニッケル粉末によって担持
されていることを特徴とするものである。また、本発明
の第６の態様は、上記酸化ニッケル粉末の粒径が、好ま
しく０.５〜１２μｍであることを特徴とするものであ
る。これらの排気ガス浄化用触媒においては、パラジウ
ムのまわりに十分な量の酸化ニッケルが存在するので、
触媒毒がパラジウムに接近するのが一層有効に抑制ない
しは防止され、パラジウムの被毒が一層効果的に抑制な
いしは防止される。
４の態様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触媒に
おいて、上記酸化ニッケルが酸化ニッケル粉末であっ
て、上記パラジウムが該酸化ニッケル粉末によって担持
されていることを特徴とするものである。また、本発明
の第６の態様は、上記酸化ニッケル粉末の粒径が、好ま
しく０.５〜１２μｍであることを特徴とするものであ
る。これらの排気ガス浄化用触媒においては、パラジウ
ムのまわりに十分な量の酸化ニッケルが存在するので、
触媒毒がパラジウムに接近するのが一層有効に抑制ない
しは防止され、パラジウムの被毒が一層効果的に抑制な
いしは防止される。
【００１４】本発明の第７の態様は、本発明の第１〜第
６の態様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触媒に
おいて、最上層の触媒層よりも下層側に位置している上
記所定の触媒層中におけるパラジウムの酸化ニッケルに
対する比率が７〜９３wt％であることを特徴とするもの
である。
６の態様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触媒に
おいて、最上層の触媒層よりも下層側に位置している上
記所定の触媒層中におけるパラジウムの酸化ニッケルに
対する比率が７〜９３wt％であることを特徴とするもの
である。
【００１５】この第７の態様にかかる排気ガス浄化用触
媒においては、基本的には、第１〜第６の態様のいずれ
か１つにかかる排気ガス浄化用触媒の場合と同様の作用
及び効果が得られる。さらに、パラジウムの酸化ニッケ
ルに対する比率が、酸化ニッケルによるパラジウム被毒
防止作用が強くなる７〜９３wt％とされるので、毒性物
質によるパラジウム被毒が有効に抑制される。このよう
に、毒性物質によるパラジウム被毒が有効に抑制される
ので、排気ガス浄化用触媒の早期劣化が一層有効に防止
される。
媒においては、基本的には、第１〜第６の態様のいずれ
か１つにかかる排気ガス浄化用触媒の場合と同様の作用
及び効果が得られる。さらに、パラジウムの酸化ニッケ
ルに対する比率が、酸化ニッケルによるパラジウム被毒
防止作用が強くなる７〜９３wt％とされるので、毒性物
質によるパラジウム被毒が有効に抑制される。このよう
に、毒性物質によるパラジウム被毒が有効に抑制される
ので、排気ガス浄化用触媒の早期劣化が一層有効に防止
される。
【００１６】本発明の第８の態様は、本発明の第７の態
様にかかる排気ガス浄化用触媒において、パラジウムの
酸化ニッケルに対する上記比率がさらに好ましく１４〜
４７wt％であることを特徴とするものである。
様にかかる排気ガス浄化用触媒において、パラジウムの
酸化ニッケルに対する上記比率がさらに好ましく１４〜
４７wt％であることを特徴とするものである。
【００１７】この第８の態様にかかる排気ガス浄化用触
媒においては、基本的には本発明の第７の態様にかかる
排気ガス浄化用触媒の場合と同様の作用及び効果が得ら
れる。さらに、パラジウムの酸化ニッケルに対する比率
が、酸化ニッケルによるパラジウム被毒防止作用がとく
に強くなる１４〜４７wt％とされるので、毒性物質によ
るパラジウム被毒が十分に抑制される。このように、毒
性物質によるパラジウム被毒が十分に抑制されるので、
排気ガス浄化用触媒の早期劣化がなお一層有効に防止さ
れる。
媒においては、基本的には本発明の第７の態様にかかる
排気ガス浄化用触媒の場合と同様の作用及び効果が得ら
れる。さらに、パラジウムの酸化ニッケルに対する比率
が、酸化ニッケルによるパラジウム被毒防止作用がとく
に強くなる１４〜４７wt％とされるので、毒性物質によ
るパラジウム被毒が十分に抑制される。このように、毒
性物質によるパラジウム被毒が十分に抑制されるので、
排気ガス浄化用触媒の早期劣化がなお一層有効に防止さ
れる。
【００１８】本発明の第９の態様は、本発明の第１〜第
８の態様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触媒に
おいて、最上層の触媒層よりも下層側に位置している上
記所定の触媒層が、セリアとジルコニアとを含んでいる
ことを特徴とするものである。また、本発明の第１０の
態様は、本発明の第９の態様にかかる排気ガス浄化用触
媒において、上記セリアと上記ジルコニアとが好ましく
複合酸化物を形成していることを特徴とするものであ
る。
８の態様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触媒に
おいて、最上層の触媒層よりも下層側に位置している上
記所定の触媒層が、セリアとジルコニアとを含んでいる
ことを特徴とするものである。また、本発明の第１０の
態様は、本発明の第９の態様にかかる排気ガス浄化用触
媒において、上記セリアと上記ジルコニアとが好ましく
複合酸化物を形成していることを特徴とするものであ
る。
【００１９】本発明の第９又は第１０の態様によれば、
基本的には本発明の第１〜第８の態様のいずれか１つに
かかる排気ガス浄化用触媒と同様の作用及び効果が得ら
れる。さらに、下層に位置する上記所定の触媒層に含ま
れているセリアによってパラジウムの触媒活性が高めら
れ、かつ該触媒層に含まれているジルコニアによってパ
ラジウム及びセリアの耐熱性が高められる。このよう
に、セリアによってパラジウムの触媒活性が高められる
ので、排気ガス浄化用触媒の排気ガス浄化性能がさらに
高められる。また、ジルコニアによってパラジウム及び
セリアの耐熱性が高められるので、排気ガス浄化用触媒
の耐久性が高められる。
基本的には本発明の第１〜第８の態様のいずれか１つに
かかる排気ガス浄化用触媒と同様の作用及び効果が得ら
れる。さらに、下層に位置する上記所定の触媒層に含ま
れているセリアによってパラジウムの触媒活性が高めら
れ、かつ該触媒層に含まれているジルコニアによってパ
ラジウム及びセリアの耐熱性が高められる。このよう
に、セリアによってパラジウムの触媒活性が高められる
ので、排気ガス浄化用触媒の排気ガス浄化性能がさらに
高められる。また、ジルコニアによってパラジウム及び
セリアの耐熱性が高められるので、排気ガス浄化用触媒
の耐久性が高められる。
【００２０】本発明の第１１の態様は、本発明の第１〜
第１０の態様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触
媒において、担体上に形成されている触媒層が２層であ
ることを特徴とするものである。
第１０の態様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触
媒において、担体上に形成されている触媒層が２層であ
ることを特徴とするものである。
【００２１】この第１１の態様にかかる排気ガス浄化用
触媒においては、基本的には本発明の第１〜第１０の態
様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触媒の場合と
同様の作用及び効果が得られる。さらに、担体上に形成
されている触媒層が２層とされるので、排気ガス浄化用
触媒の製作が容易となる。このように、排気ガス浄化用
触媒の製作が容易となるので、その製造コストが低減さ
れる。
触媒においては、基本的には本発明の第１〜第１０の態
様のいずれか１つにかかる排気ガス浄化用触媒の場合と
同様の作用及び効果が得られる。さらに、担体上に形成
されている触媒層が２層とされるので、排気ガス浄化用
触媒の製作が容易となる。このように、排気ガス浄化用
触媒の製作が容易となるので、その製造コストが低減さ
れる。
【００２２】本発明の第１２の態様は、担体上に、複数
の触媒層が層状に形成されている排気ガス浄化用触媒の
製造方法において、最上層の触媒層よりも下層側に位置
している所定の触媒層を、まずパラジウムを酸化ニッケ
ル粒子に担持させ、この後パラジウムを担持している該
ニッケル粒子を上記担体に付着させることにより形成す
るようにしたことを特徴とするものである。
の触媒層が層状に形成されている排気ガス浄化用触媒の
製造方法において、最上層の触媒層よりも下層側に位置
している所定の触媒層を、まずパラジウムを酸化ニッケ
ル粒子に担持させ、この後パラジウムを担持している該
ニッケル粒子を上記担体に付着させることにより形成す
るようにしたことを特徴とするものである。
【００２３】この第１２の態様にかかる排気ガス浄化用
触媒の製造方法においては、パラジウムの被毒が起こり
にくい排気ガス浄化用触媒が得られる。すなわち、該製
造方法により製造された排気ガス浄化用触媒において
は、パラジウムが排気ガス中の毒性物質とくに硫黄分と
接触する頻度が低くなり、該パラジウムの被毒が抑制さ
れる。また、上記所定の触媒層においてはパラジウムの
周囲に酸化ニッケルが存在し、この酸化ニッケルがパラ
ジウムへの毒性物質の接近を妨げるのでパラジウムの被
毒が抑制される。さらに、酸化ニッケルが、とくにパラ
ジウムに対する毒性の強い硫化水素の発生を抑制するの
で、これによってもパラジウムの被毒が抑制される。
触媒の製造方法においては、パラジウムの被毒が起こり
にくい排気ガス浄化用触媒が得られる。すなわち、該製
造方法により製造された排気ガス浄化用触媒において
は、パラジウムが排気ガス中の毒性物質とくに硫黄分と
接触する頻度が低くなり、該パラジウムの被毒が抑制さ
れる。また、上記所定の触媒層においてはパラジウムの
周囲に酸化ニッケルが存在し、この酸化ニッケルがパラ
ジウムへの毒性物質の接近を妨げるのでパラジウムの被
毒が抑制される。さらに、酸化ニッケルが、とくにパラ
ジウムに対する毒性の強い硫化水素の発生を抑制するの
で、これによってもパラジウムの被毒が抑制される。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。図２に示すように、自動車用エンジン
(図示せず)の排気ガスを大気に排出するための排気通路
１には排気ガス浄化装置２が介設され、この排気ガス浄
化装置２内には、排気ガス中に存在するＨＣ、ＣＯ、Ｎ
Ｏx等の大気汚染物質を浄化する排気ガス浄化用触媒３
が充填されている。
的に説明する。図２に示すように、自動車用エンジン
(図示せず)の排気ガスを大気に排出するための排気通路
１には排気ガス浄化装置２が介設され、この排気ガス浄
化装置２内には、排気ガス中に存在するＨＣ、ＣＯ、Ｎ
Ｏx等の大気汚染物質を浄化する排気ガス浄化用触媒３
が充填されている。
【００２５】図１に示すように、排気ガス浄化用触媒３
においては、耐熱性に優れた担体材料であるコージェラ
イトでつくられたハニカム担体４上に、下側触媒層５
(下層)が形成され、この下側触媒層５の上にさらに上側
触媒層６(上層)が形成されている。ここでは担体材料と
してコージェライトを用いているが、担体材料がコージ
ェライトに限定されるものではないのはもちろんであ
る。なお、下側触媒層５と上側触媒層６とは、夫々、特
許請求の範囲に記載された「所定の触媒層」と「最上層の
触媒層」とに相当する。
においては、耐熱性に優れた担体材料であるコージェラ
イトでつくられたハニカム担体４上に、下側触媒層５
(下層)が形成され、この下側触媒層５の上にさらに上側
触媒層６(上層)が形成されている。ここでは担体材料と
してコージェライトを用いているが、担体材料がコージ
ェライトに限定されるものではないのはもちろんであ
る。なお、下側触媒層５と上側触媒層６とは、夫々、特
許請求の範囲に記載された「所定の触媒層」と「最上層の
触媒層」とに相当する。
【００２６】下側触媒層５は、基本的には触媒成分であ
るパラジウム(Ｐd)が触媒基材に担持されてなる構造と
され、触媒基材としてランタン含浸アルミナ（γアルミ
ナ）が用いられている。そして、この下側触媒層５は、
パラジウムの排気ガス浄化性能あるいは耐熱性を高める
ための助触媒(ＯＳＣ)としてセリア(酸化セリウム)とジ
ルコニア(酸化ジルコニウム)とからなる複合酸化物を含
み、各成分の結合性を高めるためのバインダとしてアル
ミナベーマイトを含み、さらにパラジウムの被毒を抑制
するための添加剤として酸化ニッケル(ＮiＯ)を含んで
いる。なお、ジルコニアはセリアの耐熱性を高める機能
をも有する。ここで、酸化ニッケルは粉末のものが用い
られ、下側触媒層５中においては、パラジウムが酸化ニ
ッケルによって担持され、パラジウムを担持している酸
化ニッケルとランタン含浸アルミナとが混合されてい
る。なお、ランタン含浸アルミナに代えて、ランタン・
ジルコニウム含浸アルミナを触媒基材として用いてもよ
い。このようにすれば、下側触媒層５の耐熱性が高めら
れる。また、セリアとジルコニアとからなる複合酸化物
に代えて、セリアとジルコニアの単なる混合物を用いて
もよい。さらには、上記複合酸化物とセリアとジルコニ
アの混合物を用いてもよい。
るパラジウム(Ｐd)が触媒基材に担持されてなる構造と
され、触媒基材としてランタン含浸アルミナ（γアルミ
ナ）が用いられている。そして、この下側触媒層５は、
パラジウムの排気ガス浄化性能あるいは耐熱性を高める
ための助触媒(ＯＳＣ)としてセリア(酸化セリウム)とジ
ルコニア(酸化ジルコニウム)とからなる複合酸化物を含
み、各成分の結合性を高めるためのバインダとしてアル
ミナベーマイトを含み、さらにパラジウムの被毒を抑制
するための添加剤として酸化ニッケル(ＮiＯ)を含んで
いる。なお、ジルコニアはセリアの耐熱性を高める機能
をも有する。ここで、酸化ニッケルは粉末のものが用い
られ、下側触媒層５中においては、パラジウムが酸化ニ
ッケルによって担持され、パラジウムを担持している酸
化ニッケルとランタン含浸アルミナとが混合されてい
る。なお、ランタン含浸アルミナに代えて、ランタン・
ジルコニウム含浸アルミナを触媒基材として用いてもよ
い。このようにすれば、下側触媒層５の耐熱性が高めら
れる。また、セリアとジルコニアとからなる複合酸化物
に代えて、セリアとジルコニアの単なる混合物を用いて
もよい。さらには、上記複合酸化物とセリアとジルコニ
アの混合物を用いてもよい。
【００２７】上側触媒層６は、基本的にはロジウム(Ｒ
h)が触媒基材に担持されてなる構造とされ、触媒基材と
してランタン含浸アルミナ（γアルミナ）が用いられて
いる。そして、この上側触媒層６は、ロジウムの排気ガ
ス浄化性能あるいは耐熱性を高めるための助触媒として
セリアとジルコニアとからなる複合酸化物を含み、さら
に各成分の結合性を高めるためのバインダとしてアルミ
ナベーマイトを含んでいる。なお、ジルコニアはセリア
の耐熱性を高める機能も有する。ここで、ランタン含浸
アルミナに代えて、ランタン・ジルコニウム含浸アルミ
ナを触媒基材として用いてもよい。このようにすれば、
上側触媒層６の耐熱性が高められる。また、セリアとジ
ルコニアとからなる複合酸化物に代えて、セリアとジル
コニアの単なる混合物を用いてもよい。さらには、上記
複合酸化物とセリアとジルコニアの混合物を用いてもよ
い。
h)が触媒基材に担持されてなる構造とされ、触媒基材と
してランタン含浸アルミナ（γアルミナ）が用いられて
いる。そして、この上側触媒層６は、ロジウムの排気ガ
ス浄化性能あるいは耐熱性を高めるための助触媒として
セリアとジルコニアとからなる複合酸化物を含み、さら
に各成分の結合性を高めるためのバインダとしてアルミ
ナベーマイトを含んでいる。なお、ジルコニアはセリア
の耐熱性を高める機能も有する。ここで、ランタン含浸
アルミナに代えて、ランタン・ジルコニウム含浸アルミ
ナを触媒基材として用いてもよい。このようにすれば、
上側触媒層６の耐熱性が高められる。また、セリアとジ
ルコニアとからなる複合酸化物に代えて、セリアとジル
コニアの単なる混合物を用いてもよい。さらには、上記
複合酸化物とセリアとジルコニアの混合物を用いてもよ
い。
【００２８】以下、かかる排気ガス浄化用触媒３の製造
方法を説明する。 (１)セリアとジルコニアとからなる複合酸化物の粉末
(平均粒径≒４μm、Ｃe:Ｚr＝５:１)と、ランタン含浸
アルミナ(あるいは、ランタン・ジルコニウム含浸アル
ミナ)と、酸化ニッケル粉末とを５０:１０:４の比率で
混合し、この混合物にパラジウムを担持させて中間材料
をつくる。ここで、パラジウムの上記混合物に対する比
率は約２.２wt％に調整する。なお、酸化ニッケルは、
ニッケルを空気中で強熱することにより製造されたもの
が使用される。
方法を説明する。 (１)セリアとジルコニアとからなる複合酸化物の粉末
(平均粒径≒４μm、Ｃe:Ｚr＝５:１)と、ランタン含浸
アルミナ(あるいは、ランタン・ジルコニウム含浸アル
ミナ)と、酸化ニッケル粉末とを５０:１０:４の比率で
混合し、この混合物にパラジウムを担持させて中間材料
をつくる。ここで、パラジウムの上記混合物に対する比
率は約２.２wt％に調整する。なお、酸化ニッケルは、
ニッケルを空気中で強熱することにより製造されたもの
が使用される。
【００２９】(２)上記中間材料にアルミナベーマイトを
添加し、さらに適量の水を加えてスラリをつくり、この
スラリをハニカム担体４上にウォッシュコートする。こ
こで、アルミナベーマイトの上記中間材料に対する比率
は１０wt％に調整する。 (３)ウォッシュコートされたハニカム担体４を４００℃
で乾燥させ、該ハニカム担体４上に下側触媒層５を形成
する。
添加し、さらに適量の水を加えてスラリをつくり、この
スラリをハニカム担体４上にウォッシュコートする。こ
こで、アルミナベーマイトの上記中間材料に対する比率
は１０wt％に調整する。 (３)ウォッシュコートされたハニカム担体４を４００℃
で乾燥させ、該ハニカム担体４上に下側触媒層５を形成
する。
【００３０】(４)セリアとジルコニアとからなる複合酸
化物の粉末(平均粒径≒４μm、Ｃe:Zr＝５:１)と、ラン
タン含浸アルミナ(あるいは、ランタン・ジルコニウム
含浸アルミナ)とを５０:１０の比率で混合し、この混合
物にロジウムを担持させて中間材料をつくる。ここで、
ロジウムの上記混合物に対する比率は約０.２wt％に調
整する。なお、上記混合物を、上記複合酸化物の粉末
と、ランタン含浸アルミナ(あるいは、ランタン・ジル
コニウム含浸アルミナ)と、酸化ニッケル粉末とを５０:
１０:４の比率で混合したものとしてもよい。
化物の粉末(平均粒径≒４μm、Ｃe:Zr＝５:１)と、ラン
タン含浸アルミナ(あるいは、ランタン・ジルコニウム
含浸アルミナ)とを５０:１０の比率で混合し、この混合
物にロジウムを担持させて中間材料をつくる。ここで、
ロジウムの上記混合物に対する比率は約０.２wt％に調
整する。なお、上記混合物を、上記複合酸化物の粉末
と、ランタン含浸アルミナ(あるいは、ランタン・ジル
コニウム含浸アルミナ)と、酸化ニッケル粉末とを５０:
１０:４の比率で混合したものとしてもよい。
【００３１】(５)上記中間材料にアルミナベーマイトを
添加し、さらに適量の水を加えてスラリをつくり、この
スラリをハニカム担体４上の下側触媒層５の上にウォッ
シュコートする。ここで、アルミナベーマイトの上記中
間材料に対する比率は１０wt％に調整する。 (６)ウォッシュコートされたハニカム担体４を４００℃
で乾燥させ、下側触媒層５の上に上側触媒層６を形成
し、排気ガス浄化用触媒３を得る。
添加し、さらに適量の水を加えてスラリをつくり、この
スラリをハニカム担体４上の下側触媒層５の上にウォッ
シュコートする。ここで、アルミナベーマイトの上記中
間材料に対する比率は１０wt％に調整する。 (６)ウォッシュコートされたハニカム担体４を４００℃
で乾燥させ、下側触媒層５の上に上側触媒層６を形成
し、排気ガス浄化用触媒３を得る。
【００３２】このようにして排気ガス浄化用触媒３が得
られるが、該排気ガス浄化用触媒３において、パラジウ
ムを下側触媒層５にのみ担持させ、ロジウムを上側触媒
層６にのみ担持させ、パラジウムとロジウムとを別々の
触媒層に分けて配置するゆえんはおよそ次のとおりであ
る。
られるが、該排気ガス浄化用触媒３において、パラジウ
ムを下側触媒層５にのみ担持させ、ロジウムを上側触媒
層６にのみ担持させ、パラジウムとロジウムとを別々の
触媒層に分けて配置するゆえんはおよそ次のとおりであ
る。
【００３３】すなわち、パラジウムは排気ガス中の毒性
物質とくに硫化水素等の硫黄分によって被毒を受けその
触媒活性が劣化する傾向が強いが、パラジウムを下側触
媒層５に担持させると、該パラジウムが排気ガス中の毒
性物質と接触する頻度が低くなり、該パラジウムの被毒
が抑制されるからである。より詳細には、下側触媒層５
中のパラジウムは、上側触媒層６を通過してきた排気ガ
スと接触することになるが、上側触媒層６は毒性物質の
通過を妨げる被膜作用を有するので、上側触媒層６を通
過して下側触媒層５に達した排気ガス中の毒性物質濃度
が低くなるからである。なお、かかる構造によれば、排
気ガス中のＨＣ及びＣＯ等の可燃成分が上側触媒層６を
容易に通過し、下側触媒層５中のパラジウムによって効
果的に浄化(酸化・燃焼)されるので、ＨＣ及びＣＯの浄
化率が高められる。
物質とくに硫化水素等の硫黄分によって被毒を受けその
触媒活性が劣化する傾向が強いが、パラジウムを下側触
媒層５に担持させると、該パラジウムが排気ガス中の毒
性物質と接触する頻度が低くなり、該パラジウムの被毒
が抑制されるからである。より詳細には、下側触媒層５
中のパラジウムは、上側触媒層６を通過してきた排気ガ
スと接触することになるが、上側触媒層６は毒性物質の
通過を妨げる被膜作用を有するので、上側触媒層６を通
過して下側触媒層５に達した排気ガス中の毒性物質濃度
が低くなるからである。なお、かかる構造によれば、排
気ガス中のＨＣ及びＣＯ等の可燃成分が上側触媒層６を
容易に通過し、下側触媒層５中のパラジウムによって効
果的に浄化(酸化・燃焼)されるので、ＨＣ及びＣＯの浄
化率が高められる。
【００３４】また、一般に排気ガス浄化用触媒中にロジ
ウムとパラジウムとが共存すると、これらがシンタリン
グ(インタラクション)による合金化を引き起こして劣化
する傾向がある。そこで、パラジウムとロジウムとを別
々の触媒層に担持させてかかるシンタリングが引き起こ
されるのを防止し、排気ガス浄化用触媒３の劣化を防止
するようにしている。さらには、ロジウムを上側触媒層
６に担持させると、排気ガス中のＮＯxを触媒全体とし
て効果的に浄化することができるからである。なお、酸
化ニッケルあるいはニッケルは、ロジウム及び／又は白
金と近接して共存すると触媒毒を発生させやすい（とく
に、ニッケル）。しかしながら、この排気ガス浄化用触
媒３では、酸化ニッケルあるいはニッケルと、ロジウム
及び／又は白金とが同一触媒層内には共存しないので、
触媒毒の発生が抑制される。なお、酸化ニッケルあるい
はニッケルは、パラジウムと近接して共存しても触媒毒
をほとんど発生させない。
ウムとパラジウムとが共存すると、これらがシンタリン
グ(インタラクション)による合金化を引き起こして劣化
する傾向がある。そこで、パラジウムとロジウムとを別
々の触媒層に担持させてかかるシンタリングが引き起こ
されるのを防止し、排気ガス浄化用触媒３の劣化を防止
するようにしている。さらには、ロジウムを上側触媒層
６に担持させると、排気ガス中のＮＯxを触媒全体とし
て効果的に浄化することができるからである。なお、酸
化ニッケルあるいはニッケルは、ロジウム及び／又は白
金と近接して共存すると触媒毒を発生させやすい（とく
に、ニッケル）。しかしながら、この排気ガス浄化用触
媒３では、酸化ニッケルあるいはニッケルと、ロジウム
及び／又は白金とが同一触媒層内には共存しないので、
触媒毒の発生が抑制される。なお、酸化ニッケルあるい
はニッケルは、パラジウムと近接して共存しても触媒毒
をほとんど発生させない。
【００３５】また、排気ガス浄化用触媒３の下側触媒層
５には、パラジウムとともに酸化ニッケルが含まれてい
るが、かかる酸化ニッケルの存在によって次のような作
用・効果が得られる。すなわち、下側触媒層５中におい
てはパラジウムの周囲に酸化ニッケルが存在し、この酸
化ニッケルがパラジウムへの毒性物質の接近を妨げるの
でパラジウムの被毒が抑制される。さらに、酸化ニッケ
ルが、とくにパラジウムに対する毒性の強い硫化水素の
発生を抑制するので、これによってもパラジウムの被毒
が抑制される。
５には、パラジウムとともに酸化ニッケルが含まれてい
るが、かかる酸化ニッケルの存在によって次のような作
用・効果が得られる。すなわち、下側触媒層５中におい
てはパラジウムの周囲に酸化ニッケルが存在し、この酸
化ニッケルがパラジウムへの毒性物質の接近を妨げるの
でパラジウムの被毒が抑制される。さらに、酸化ニッケ
ルが、とくにパラジウムに対する毒性の強い硫化水素の
発生を抑制するので、これによってもパラジウムの被毒
が抑制される。
【００３６】また、パラジウムが粉末状の酸化ニッケル
によって担持されているので、パラジウムの周囲には十
分な量の酸化ニッケルが存在し、このため酸化ニッケル
によるパラジウム被毒抑制作用がさらに高められる。こ
のように、毒性物質によるパラジウムの被毒が抑制され
るので、排気ガス浄化用触媒の早期劣化が防止され、そ
の排気ガス浄化性能が高められる。なお、下側触媒層５
の添加剤をニッケルではなく酸化ニッケルとするのは、
ニッケルは触媒毒となるおそれがあるが、すなわち活性
種であるパラジウムとニッケルとが反応して触媒活性が
低下するおそれがあるが、酸化ニッケルにはかかるおそ
れがないからである。
によって担持されているので、パラジウムの周囲には十
分な量の酸化ニッケルが存在し、このため酸化ニッケル
によるパラジウム被毒抑制作用がさらに高められる。こ
のように、毒性物質によるパラジウムの被毒が抑制され
るので、排気ガス浄化用触媒の早期劣化が防止され、そ
の排気ガス浄化性能が高められる。なお、下側触媒層５
の添加剤をニッケルではなく酸化ニッケルとするのは、
ニッケルは触媒毒となるおそれがあるが、すなわち活性
種であるパラジウムとニッケルとが反応して触媒活性が
低下するおそれがあるが、酸化ニッケルにはかかるおそ
れがないからである。
【００３７】下側触媒層５に添加する酸化ニッケル粉末
の性状、添加量等は次のようにするのが好ましい。 (１)酸化ニッケル粉末の粒径は、０.５〜１２μmの範囲
内とするのが好ましい。この範囲より微細化すると高温
域で粒子の凝集が発生するからである。また、この範囲
よりも粒径が大きくなるとウォッシュコート性が悪化す
るからである。 (２)酸化ニッケル粉末の純度は９０％以上とするのが好
ましい。純度がこれより低いと、硫黄分に対する被毒抑
制効果が低下し、その近傍におけるパラジウムの劣化が
進む可能性が高いからである。
の性状、添加量等は次のようにするのが好ましい。 (１)酸化ニッケル粉末の粒径は、０.５〜１２μmの範囲
内とするのが好ましい。この範囲より微細化すると高温
域で粒子の凝集が発生するからである。また、この範囲
よりも粒径が大きくなるとウォッシュコート性が悪化す
るからである。 (２)酸化ニッケル粉末の純度は９０％以上とするのが好
ましい。純度がこれより低いと、硫黄分に対する被毒抑
制効果が低下し、その近傍におけるパラジウムの劣化が
進む可能性が高いからである。
【００３８】(３)酸化ニッケル粉末の添加量は、酸化ニ
ッケル重量で、パラジウム重量の１０倍以下であり、か
つパラジウム重量以上とするのが好ましい。パラジウム
へのＨＣの吸着を抑制するためには酸化ニッケル重量を
パラジウム重量以上とする必要があるが、酸化ニッケル
重量がパラジウム重量の１０倍を超えるような高担持状
態になると、パラジウムの排気ガス浄化性能を抑制して
しまい、排気ガス浄化用触媒３の排気ガス浄化性能が悪
くなるからである。
ッケル重量で、パラジウム重量の１０倍以下であり、か
つパラジウム重量以上とするのが好ましい。パラジウム
へのＨＣの吸着を抑制するためには酸化ニッケル重量を
パラジウム重量以上とする必要があるが、酸化ニッケル
重量がパラジウム重量の１０倍を超えるような高担持状
態になると、パラジウムの排気ガス浄化性能を抑制して
しまい、排気ガス浄化用触媒３の排気ガス浄化性能が悪
くなるからである。
【００３９】図３に、酸化ニッケル添加量(ＮiＯ導入
量)の異なる種々の排気ガス浄化用触媒３の排気ガス浄
化性能を測定した結果を示す。ここで、酸化ニッケル添
加量は、排気ガス浄化用触媒組成物全体に対する割合[w
t％]である。なお、パラジウムの導入量は１.４５５g／
触媒Ｌである。また、該測定において、排気ガスはＣ6
Ｈ6、ＮＯｘ、ＣＯ、ＣＯ2、Ｏ2、Ｎ2、Ｈ2、Ｈ2Ｏ、Ｓ
Ｏ2からなる模擬排気ガスであってＳＯ2が９０ｐｐｍ含
まれており、空燃比(Ａ／Ｆ)は１４.７±０.９(Ｈ2Ｏ
１０vol％)であり、体積速度(ＳＶ)は６００００h-1で
ある。
量)の異なる種々の排気ガス浄化用触媒３の排気ガス浄
化性能を測定した結果を示す。ここで、酸化ニッケル添
加量は、排気ガス浄化用触媒組成物全体に対する割合[w
t％]である。なお、パラジウムの導入量は１.４５５g／
触媒Ｌである。また、該測定において、排気ガスはＣ6
Ｈ6、ＮＯｘ、ＣＯ、ＣＯ2、Ｏ2、Ｎ2、Ｈ2、Ｈ2Ｏ、Ｓ
Ｏ2からなる模擬排気ガスであってＳＯ2が９０ｐｐｍ含
まれており、空燃比(Ａ／Ｆ)は１４.７±０.９(Ｈ2Ｏ
１０vol％)であり、体積速度(ＳＶ)は６００００h-1で
ある。
【００４０】図３において、排気ガス浄化性能はＨＣに
ついてのＴ５０温度であらわされている。ここでＴ５０
温度とは、所定の大気汚染物質(図３ではＨＣ)の浄化率
が５０％となるときの排気ガス入口温度[℃]である。つ
まり、Ｔ５０温度は低温時における触媒活性ないしは排
気ガス浄化性能を評価するための指標であり、Ｔ５０温
度が低いものほど低温時における触媒活性ないしは排気
ガス浄化性能が高いということになる。なお、図３中に
おいて、破線は新品の排気ガス浄化用触媒３についての
データであり、実線はエージング後における排気ガス浄
化用触媒３についてのデータである。
ついてのＴ５０温度であらわされている。ここでＴ５０
温度とは、所定の大気汚染物質(図３ではＨＣ)の浄化率
が５０％となるときの排気ガス入口温度[℃]である。つ
まり、Ｔ５０温度は低温時における触媒活性ないしは排
気ガス浄化性能を評価するための指標であり、Ｔ５０温
度が低いものほど低温時における触媒活性ないしは排気
ガス浄化性能が高いということになる。なお、図３中に
おいて、破線は新品の排気ガス浄化用触媒３についての
データであり、実線はエージング後における排気ガス浄
化用触媒３についてのデータである。
【００４１】排気ガス浄化用触媒３に対して要求される
排気ガス浄化性能は、高ければ高いほどよいのはもちろ
んであるが、一応の目安としてはＨＣについてのＴ５０
温度が概ね２２０℃以下であることが好ましく、さらに
は概ね２００℃以下であることが一層好ましい。
排気ガス浄化性能は、高ければ高いほどよいのはもちろ
んであるが、一応の目安としてはＨＣについてのＴ５０
温度が概ね２２０℃以下であることが好ましく、さらに
は概ね２００℃以下であることが一層好ましい。
【００４２】そして、図３によれば、ＨＣについてのＴ
５０温度を２２０℃以下にすることができる酸化ニッケ
ル添加量は概ね１.５〜２０wt％であり、この場合の下
側触媒層５中におけるパラジウムの酸化ニッケルに対す
る比率は概ね７〜９３wt％となる。したがって、排気ガ
ス浄化用触媒３の下側触媒層５においては、パラジウム
の酸化ニッケルに対する比率を７〜９３wt％に設定する
のが好ましい。
５０温度を２２０℃以下にすることができる酸化ニッケ
ル添加量は概ね１.５〜２０wt％であり、この場合の下
側触媒層５中におけるパラジウムの酸化ニッケルに対す
る比率は概ね７〜９３wt％となる。したがって、排気ガ
ス浄化用触媒３の下側触媒層５においては、パラジウム
の酸化ニッケルに対する比率を７〜９３wt％に設定する
のが好ましい。
【００４３】また、図３によれば、ＨＣについてのＴ５
０温度を２００℃以下にすることができる酸化ニッケル
添加量は概ね３〜１０wt％であり、この場合の下側触媒
層５中におけるパラジウムの酸化ニッケルに対する比率
は概ね１４〜４７wt％となる。したがって、排気ガス浄
化用触媒３の下側触媒層５においては、パラジウムの酸
化ニッケルに対する比率を１４〜４７wt％に設定するの
が一層好ましい。さらに、適切な酸化ニッケル添加量は
概ね４〜１０ｗｔ％であり、この場合の下層触媒層５中
におけるパラジウムの酸化ニッケルに対する比率は概ね
１４〜３６ｗｔ％となる。
０温度を２００℃以下にすることができる酸化ニッケル
添加量は概ね３〜１０wt％であり、この場合の下側触媒
層５中におけるパラジウムの酸化ニッケルに対する比率
は概ね１４〜４７wt％となる。したがって、排気ガス浄
化用触媒３の下側触媒層５においては、パラジウムの酸
化ニッケルに対する比率を１４〜４７wt％に設定するの
が一層好ましい。さらに、適切な酸化ニッケル添加量は
概ね４〜１０ｗｔ％であり、この場合の下層触媒層５中
におけるパラジウムの酸化ニッケルに対する比率は概ね
１４〜３６ｗｔ％となる。
【００４４】以下、本発明にかかる排気ガス浄化用触媒
３の排気ガス浄化性能ないしは耐毒性を、比較例と対比
しつつ測定した結果について説明する。表１に、該測定
に使用した本発明にかかる排気ガス浄化用触媒である触
媒Ｍ、及び比較例である触媒Ｃの性状、組成ないしは特
性を示す。表１から明らかなとおり、触媒Ｍ(実施例)で
は下側触媒層(下層)にのみ酸化ニッケル(粉末)が添加さ
れ、触媒Ｃ(比較例)では上側触媒層(上層)にのみ酸化ニ
ッケル(粉末)が添加されている。
３の排気ガス浄化性能ないしは耐毒性を、比較例と対比
しつつ測定した結果について説明する。表１に、該測定
に使用した本発明にかかる排気ガス浄化用触媒である触
媒Ｍ、及び比較例である触媒Ｃの性状、組成ないしは特
性を示す。表１から明らかなとおり、触媒Ｍ(実施例)で
は下側触媒層(下層)にのみ酸化ニッケル(粉末)が添加さ
れ、触媒Ｃ(比較例)では上側触媒層(上層)にのみ酸化ニ
ッケル(粉末)が添加されている。
【００４５】
【表１】
【００４６】図４に、触媒Ｍ及び触媒Ｃの、エージング
後における、ＨＣのトータル浄化率[％]及びＣＯのトー
タル浄化率[％]を示す。なお、ここでトータル浄化率と
は、エンジン運転時における全体としての浄化率であ
る。エージングは、触媒を１０００℃の大気中に２４時
間さらすことにより行っている。その他の評価条件は、
図４中に記載されているとおりである。
後における、ＨＣのトータル浄化率[％]及びＣＯのトー
タル浄化率[％]を示す。なお、ここでトータル浄化率と
は、エンジン運転時における全体としての浄化率であ
る。エージングは、触媒を１０００℃の大気中に２４時
間さらすことにより行っている。その他の評価条件は、
図４中に記載されているとおりである。
【００４７】図５に、触媒Ｍ及び触媒Ｃの、エージング
後における、ＨＣのＹ１浄化率[％]及びＣＯのＹ１浄化
率[％]を示す。なお、ここでＹ１浄化率とは、米国のＦ
ＴＰモードで規定されたものであって、エンジン始動初
期における浄化率である。エージングは、触媒を１００
０℃の大気中に２４時間さらすことにより行っている。
その他の評価条件は、図５中に記載されているとおりで
ある。
後における、ＨＣのＹ１浄化率[％]及びＣＯのＹ１浄化
率[％]を示す。なお、ここでＹ１浄化率とは、米国のＦ
ＴＰモードで規定されたものであって、エンジン始動初
期における浄化率である。エージングは、触媒を１００
０℃の大気中に２４時間さらすことにより行っている。
その他の評価条件は、図５中に記載されているとおりで
ある。
【００４８】図６に、触媒Ｍ及び触媒Ｃの、簡易硫黄被
毒処理後における、ＨＣ及びＮＯxについてのＴ５０温
度[℃]を示す。簡易硫黄被毒処理は、触媒を二酸化硫黄
(ＳＯ2)雰囲気下に所定時間さらすことにより行ってい
る。その他の評価条件は、図６中に記載されているとお
りである。
毒処理後における、ＨＣ及びＮＯxについてのＴ５０温
度[℃]を示す。簡易硫黄被毒処理は、触媒を二酸化硫黄
(ＳＯ2)雰囲気下に所定時間さらすことにより行ってい
る。その他の評価条件は、図６中に記載されているとお
りである。
【００４９】図７に、触媒Ｍ及び触媒Ｃの、簡易硫黄被
毒処理後におけるＨＣ、ＣＯ及びＮＯxについてのＣ４
００浄化率[％]を示す。なお、簡易硫黄被毒処理方法は
図６の場合と同様である。その他の評価条件は、図７中
に記載されているとおりである。ここで、Ｃ４００浄化
率[％]とは、排気ガス入口温度が４００℃である場合の
所定の大気汚染物質(この場合は、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯ
x)の浄化率であり、高温時すなわち通常時における触媒
の排気ガス浄化性能を評価するための指標である。した
がって、Ｃ４００浄化率が高い触媒ほど高温時ないしは
通常時における排気ガス浄化性能が高いことになる。
毒処理後におけるＨＣ、ＣＯ及びＮＯxについてのＣ４
００浄化率[％]を示す。なお、簡易硫黄被毒処理方法は
図６の場合と同様である。その他の評価条件は、図７中
に記載されているとおりである。ここで、Ｃ４００浄化
率[％]とは、排気ガス入口温度が４００℃である場合の
所定の大気汚染物質(この場合は、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯ
x)の浄化率であり、高温時すなわち通常時における触媒
の排気ガス浄化性能を評価するための指標である。した
がって、Ｃ４００浄化率が高い触媒ほど高温時ないしは
通常時における排気ガス浄化性能が高いことになる。
【００５０】図４及び図５から明らかなとおり、本発明
にかかる排気ガス浄化用触媒である触媒Ｍは、簡易硫黄
被毒処理を受けていない状態において、比較例である触
媒Ｃに比べて、ＨＣ及びＣＯについてのトータル浄化率
及びＹ１浄化率がともに優れている。また、図６から明
らかなとおり、触媒Ｍは、簡易硫黄被毒処理を受けた状
態において、比較例である触媒Ｃに比べて、ＨＣ及びＮ
ＯxについてのＴ５０温度がともに低くなっている。つ
まり、触媒Ｍは触媒Ｃに比べて低温時における排気ガス
浄化性能が高く、したがって触媒Ｍは硫黄による被毒が
防止されているか、あるいは少なくとも触媒Ｃに比べて
硫黄による被毒が軽いということになる。この事実か
ら、酸化ニッケルによってパラジウムの被毒が有効に抑
制されていることがわかる。
にかかる排気ガス浄化用触媒である触媒Ｍは、簡易硫黄
被毒処理を受けていない状態において、比較例である触
媒Ｃに比べて、ＨＣ及びＣＯについてのトータル浄化率
及びＹ１浄化率がともに優れている。また、図６から明
らかなとおり、触媒Ｍは、簡易硫黄被毒処理を受けた状
態において、比較例である触媒Ｃに比べて、ＨＣ及びＮ
ＯxについてのＴ５０温度がともに低くなっている。つ
まり、触媒Ｍは触媒Ｃに比べて低温時における排気ガス
浄化性能が高く、したがって触媒Ｍは硫黄による被毒が
防止されているか、あるいは少なくとも触媒Ｃに比べて
硫黄による被毒が軽いということになる。この事実か
ら、酸化ニッケルによってパラジウムの被毒が有効に抑
制されていることがわかる。
【００５１】さらに、図７から明らかなとおり、触媒Ｍ
は、簡易硫黄被毒処理を受けた状態において、比較例で
ある触媒Ｃに比べて、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯxについての
Ｃ４００浄化率がいずれも高くなっている。つまり、触
媒Ｍは触媒Ｃに比べて高温時ないしは通常時における排
気ガス浄化性能が高く、したがって触媒Ｍは硫黄による
被毒が防止されているか、あるいは少なくとも触媒Ｃに
比べて硫黄による被毒が軽いということになる。この事
実からも、酸化ニッケルによってパラジウムの被毒が有
効に抑制されていることがわかる。
は、簡易硫黄被毒処理を受けた状態において、比較例で
ある触媒Ｃに比べて、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯxについての
Ｃ４００浄化率がいずれも高くなっている。つまり、触
媒Ｍは触媒Ｃに比べて高温時ないしは通常時における排
気ガス浄化性能が高く、したがって触媒Ｍは硫黄による
被毒が防止されているか、あるいは少なくとも触媒Ｃに
比べて硫黄による被毒が軽いということになる。この事
実からも、酸化ニッケルによってパラジウムの被毒が有
効に抑制されていることがわかる。
【００５２】以上、この実施の形態によれば、低温時及
び高温時(通常時)のいずれにおいても排気ガス浄化率
(とくに、ＨＣ浄化率)が高く、硫黄分等の毒性物質によ
る被毒を受けない、あるいは少なくとも被毒を受けにく
い排気ガス浄化用触媒が得られる。
び高温時(通常時)のいずれにおいても排気ガス浄化率
(とくに、ＨＣ浄化率)が高く、硫黄分等の毒性物質によ
る被毒を受けない、あるいは少なくとも被毒を受けにく
い排気ガス浄化用触媒が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明にかかる排気ガス浄化用触媒の縦断面
説明図である。
説明図である。
【図２】 図１に示す排気ガス浄化用触媒を用いた排気
ガス浄化装置の縦断面説明図である。
ガス浄化装置の縦断面説明図である。
【図３】 本発明にかかる排気ガス浄化用触媒の、ＨＣ
についてのＴ５０温度の酸化ニッケル添加量に対する特
性を示す図である。
についてのＴ５０温度の酸化ニッケル添加量に対する特
性を示す図である。
【図４】 本発明にかかる排気ガス浄化用触媒のトータ
ル浄化率を、比較例と対比して示した図である。
ル浄化率を、比較例と対比して示した図である。
【図５】 本発明にかかる排気ガス浄化用触媒のＹ１浄
化率を、比較例と対比して示した図である。
化率を、比較例と対比して示した図である。
【図６】 本発明にかかる排気ガス浄化用触媒の簡易硫
黄被毒処理後におけるＴ５０温度を、比較例と対比して
示した図である。
黄被毒処理後におけるＴ５０温度を、比較例と対比して
示した図である。
【図７】 本発明にかかる排気ガス浄化用触媒の簡易硫
黄処理後におけるＣ４００浄化率を、比較例と対比して
示した図である。
黄処理後におけるＣ４００浄化率を、比較例と対比して
示した図である。
１…排気通路 ２…排気ガス浄化装置 ３…排気ガス浄化用触媒 ４…ハニカム担体 ５…下側触媒層 ６…上側触媒層
フロントページの続き (72)発明者 山田 啓司 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 村上 浩 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 小石 正幸 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 國府田 由紀 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 (72)発明者 松井 恵子 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内
Claims (12)
- 【請求項１】 担体上に、複数の触媒層が層状に形成さ
れている排気ガス浄化用触媒において、 最上層の触媒層よりも下層側に位置している所定の触媒
層が酸化ニッケルとパラジウムとを含んでいることを特
徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 請求項１に記載された排気ガス浄化用触
媒において、 上記最上層の触媒層が、パラジウム以外の貴金属触媒を
含んでいることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載された排気
ガス浄化用触媒において、 上記最上層の触媒層内では、ロジウムがアルミナによっ
て担持され、 最上層の触媒層よりも下層側に位置している上記所定の
触媒層内では、パラジウムと酸化ニッケルとアルミナと
が混合されていることを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項４】 請求項３に記載された排気ガス浄化用触
媒において、 上記アルミナがランタン含浸アルミナであることを特徴
とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 請求項１〜請求項４のいずれか１つに記
載された排気ガス浄化用触媒において、 上記酸化ニッケルが酸化ニッケル粉末であって、上記パ
ラジウムが該酸化ニッケル粉末によって担持されている
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 請求項５に記載された排気ガス浄化用触
媒において、 上記酸化ニッケル粉末の粒径が０.５〜１２μｍである
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項７】 請求項１〜請求項６のいずれか１つに記
載された排気ガス浄化用触媒において、 最上層の触媒層よりも下層側に位置している上記所定の
触媒層中におけるパラジウムの酸化ニッケルに対する比
率が７〜９３wt％であることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒。 - 【請求項８】 請求項７に記載された排気ガス浄化用触
媒において、パラジウムの酸化ニッケルに対する上記比
率が１４〜４７wt％であることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒。 - 【請求項９】 請求項１〜請求項８のいずれか１つに記
載された排気ガス浄化用触媒において、 最上層の触媒層よりも下層側に位置している上記所定の
触媒層が、セリアとジルコニアとを含んでいることを特
徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１０】 請求項９に記載された排気ガス浄化用
触媒において、 上記セリアと上記ジルコニアとが複合酸化物を形成して
いることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１１】 請求項１〜請求項１０のいずれか１つ
に記載された排気ガス浄化用触媒において、 上記担体上に形成されている上記触媒層が２層であるこ
とを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１２】 担体上に、複数の触媒層が層状に形成
されている排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 最上層の触媒層よりも下層側に位置している所定の触媒
層を、まずパラジウムを酸化ニッケル粒子に担持させ、
この後パラジウムを担持している該ニッケル粒子を上記
担体に付着させることにより形成するようにしたことを
特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03055696A JP3769803B2 (ja) | 1995-02-24 | 1996-02-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-36642 | 1995-02-24 | ||
| JP3664295 | 1995-02-24 | ||
| JP03055696A JP3769803B2 (ja) | 1995-02-24 | 1996-02-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08290063A true JPH08290063A (ja) | 1996-11-05 |
| JP3769803B2 JP3769803B2 (ja) | 2006-04-26 |
Family
ID=26368935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03055696A Expired - Fee Related JP3769803B2 (ja) | 1995-02-24 | 1996-02-19 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3769803B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11151439A (ja) * | 1997-11-20 | 1999-06-08 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2001079404A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-03-27 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2001079403A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-03-27 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2001104785A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2001104786A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2004041946A (ja) * | 2002-07-12 | 2004-02-12 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
| KR100471590B1 (ko) * | 2002-04-25 | 2005-03-08 | 박종후 | 삼원촉매 변환장치의 금속촉매담체 |
| JP2006305522A (ja) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Cataler Corp | 硫化水素発生抑制触媒 |
| KR100752372B1 (ko) * | 2006-04-10 | 2007-08-27 | 희성엥겔하드주식회사 | 황화수소 저감을 위한 제오라이트를 포함한 배기가스정화용 촉매조성물 |
| JP2009255084A (ja) * | 2009-07-31 | 2009-11-05 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2010227804A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化触媒 |
| JP2012215108A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化システム |
| JP2014144426A (ja) * | 2013-01-29 | 2014-08-14 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排気ガス浄化触媒 |
| JP2019173583A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | トヨタ自動車株式会社 | 車両用排ガス浄化装置 |
| WO2024157955A1 (ja) * | 2023-01-23 | 2024-08-02 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス浄化用触媒、及びこれを用いた排ガス浄化装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61234937A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-20 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
| JPS63287555A (ja) * | 1987-05-19 | 1988-11-24 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH01242149A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-09-27 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH04219140A (ja) * | 1990-02-22 | 1992-08-10 | Engelhard Corp | 分離した白金及びロジウム成分を含有する触媒組成物 |
-
1996
- 1996-02-19 JP JP03055696A patent/JP3769803B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61234937A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-20 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
| JPS63287555A (ja) * | 1987-05-19 | 1988-11-24 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH01242149A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-09-27 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH04219140A (ja) * | 1990-02-22 | 1992-08-10 | Engelhard Corp | 分離した白金及びロジウム成分を含有する触媒組成物 |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11151439A (ja) * | 1997-11-20 | 1999-06-08 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2001079404A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-03-27 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2001079403A (ja) * | 1999-09-14 | 2001-03-27 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2001104785A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2001104786A (ja) * | 1999-10-08 | 2001-04-17 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| KR100471590B1 (ko) * | 2002-04-25 | 2005-03-08 | 박종후 | 삼원촉매 변환장치의 금속촉매담체 |
| JP2004041946A (ja) * | 2002-07-12 | 2004-02-12 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
| US7825063B2 (en) | 2005-05-02 | 2010-11-02 | Cataler Corporation | Hydrogen sulfide generation-suppressed catalyst |
| JP2006305522A (ja) * | 2005-05-02 | 2006-11-09 | Cataler Corp | 硫化水素発生抑制触媒 |
| KR100752372B1 (ko) * | 2006-04-10 | 2007-08-27 | 희성엥겔하드주식회사 | 황화수소 저감을 위한 제오라이트를 포함한 배기가스정화용 촉매조성물 |
| JP2010227804A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化触媒 |
| JP2009255084A (ja) * | 2009-07-31 | 2009-11-05 | Cataler Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2012215108A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化システム |
| JP2014144426A (ja) * | 2013-01-29 | 2014-08-14 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排気ガス浄化触媒 |
| JP2019173583A (ja) * | 2018-03-27 | 2019-10-10 | トヨタ自動車株式会社 | 車両用排ガス浄化装置 |
| WO2024157955A1 (ja) * | 2023-01-23 | 2024-08-02 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス浄化用触媒、及びこれを用いた排ガス浄化装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3769803B2 (ja) | 2006-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5849660A (en) | Catalyst for purifying exhaust gas | |
| JPH08229395A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| KR101155847B1 (ko) | 배기 가스 정화용 촉매 | |
| EP0407915B1 (en) | Catalyst for purification of exhaust gases | |
| JP3769803B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3952617B2 (ja) | 内燃機関の排ガス浄化装置，排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒 | |
| JP3311012B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 | |
| EP0622107B1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst in diesel engines | |
| JP5663307B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| RU2635092C2 (ru) | Каталитическая композиция | |
| JP3965676B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム | |
| EP0589393B1 (en) | Method for purifying oxygen rich exhaust gas | |
| JP3251010B2 (ja) | セリア含有ジルコニア支持体を含む三方転化触媒 | |
| JP4797838B2 (ja) | ガス浄化触媒 | |
| JPH11285644A (ja) | 触媒の製造方法 | |
| JPH09253453A (ja) | 排ガス浄化方法 | |
| JPH02180639A (ja) | 硫化水素の発生を低減させる排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP5094049B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JPH06378A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP7388951B2 (ja) | 排ガス浄化装置 | |
| JP4413367B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH09313893A (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
| JP4835043B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JPH02191548A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP4309978B2 (ja) | 排ガス浄化方法と排ガス浄化装置および排ガス浄化触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050517 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050531 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050729 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060117 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060130 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100217 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |