JPH06157545A - 銅化合物の製造法 - Google Patents
銅化合物の製造法Info
- Publication number
- JPH06157545A JPH06157545A JP33975092A JP33975092A JPH06157545A JP H06157545 A JPH06157545 A JP H06157545A JP 33975092 A JP33975092 A JP 33975092A JP 33975092 A JP33975092 A JP 33975092A JP H06157545 A JPH06157545 A JP H06157545A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salicylic acid
- reaction
- mixed solvent
- copper
- acid complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】 反応時間を大幅に短縮した銅サリチル酸錯体
ダイマーの製造法を提供する。 【構成】 水酸化第二銅２０ｇ、サリチル酸１４０ｇ、
及び６５℃に加温した混合溶媒（蒸留水２０：エタノー
ル８０、重量比）５００ｍｌをガラス製反応器に入れて
混合攪拌した。約５分後、この混合液の不溶物がなくな
り濃緑色透明溶液となった時点を反応の終了点とした。
なお、反応中は特に反応液を加熱しなかった。上記反応
終了後、反応器に栓をして室温（約２０℃）で一昼夜放
冷し、濃緑色のサリチル酸錯体ダイマーの結晶を析出さ
せ、この結晶をろ別し、上記混合溶媒５０ｍｌで洗浄
後、風乾して目的物４５ｇを得た。
ダイマーの製造法を提供する。 【構成】 水酸化第二銅２０ｇ、サリチル酸１４０ｇ、
及び６５℃に加温した混合溶媒（蒸留水２０：エタノー
ル８０、重量比）５００ｍｌをガラス製反応器に入れて
混合攪拌した。約５分後、この混合液の不溶物がなくな
り濃緑色透明溶液となった時点を反応の終了点とした。
なお、反応中は特に反応液を加熱しなかった。上記反応
終了後、反応器に栓をして室温（約２０℃）で一昼夜放
冷し、濃緑色のサリチル酸錯体ダイマーの結晶を析出さ
せ、この結晶をろ別し、上記混合溶媒５０ｍｌで洗浄
後、風乾して目的物４５ｇを得た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン系炭化水素
の精製用、或いは抗炎症性薬剤用として有用な銅サリチ
ル酸錯体ダイマーの製造法に関する。
の精製用、或いは抗炎症性薬剤用として有用な銅サリチ
ル酸錯体ダイマーの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】銅サリチル酸の錯体形成反応は従来より
種々研究されており、反応に介在する溶剤の種類、反応
系内のイオン種或いは精製条件等を変化させることによ
って、モノマーであるＣu(ＨSal)2、ダイマーであるＣu
2(ＨSal)4、ポリマーである[Ｃu(Sal)]n、或いはこれら
の結晶水付加物を得られることが知られている（但し、
SalはＣ6Ｈ4(Ｏ)ＣＯＯを表わす）。これらの化合物の
うち、モノマー及びダイマーは夫々下記（化１）及び
（化２）の構造式で表わすことができる。
種々研究されており、反応に介在する溶剤の種類、反応
系内のイオン種或いは精製条件等を変化させることによ
って、モノマーであるＣu(ＨSal)2、ダイマーであるＣu
2(ＨSal)4、ポリマーである[Ｃu(Sal)]n、或いはこれら
の結晶水付加物を得られることが知られている（但し、
SalはＣ6Ｈ4(Ｏ)ＣＯＯを表わす）。これらの化合物の
うち、モノマー及びダイマーは夫々下記（化１）及び
（化２）の構造式で表わすことができる。
【０００３】
【化１】
【化２】
【０００４】前記各化合物に関して、例えばActa Crys
t.(1960).13,p299-302には、硫酸第二銅とサリチル酸ナ
トリウムとを原料として水溶媒中で淡青色のモノマーＣ
u(Ｈsal)2・４Ｈ2Ｏを製造する技術が記載されている。
t.(1960).13,p299-302には、硫酸第二銅とサリチル酸ナ
トリウムとを原料として水溶媒中で淡青色のモノマーＣ
u(Ｈsal)2・４Ｈ2Ｏを製造する技術が記載されている。
【０００５】またActa Cryst.(1963).16,p699-700に
は、上記淡青色モノマーをこのモノマーと等モルのサリ
チル酸を溶解したエタノール中に溶解して青緑色のダイ
マーＣu2(ＨSal)4・４Ｈ2Ｏを製造する技術が記載され
ている。
は、上記淡青色モノマーをこのモノマーと等モルのサリ
チル酸を溶解したエタノール中に溶解して青緑色のダイ
マーＣu2(ＨSal)4・４Ｈ2Ｏを製造する技術が記載され
ている。
【０００６】更に日本化学会誌,1979,(4),p502-505に
は、硫酸第二銅とサリチル酸ナトリウムとを原料とし
て、７０℃水溶液中、黄褐色のポリマー[Ｃu(Sal)・Ｈ2
Ｏ]nを製造する方法が記載されている。
は、硫酸第二銅とサリチル酸ナトリウムとを原料とし
て、７０℃水溶液中、黄褐色のポリマー[Ｃu(Sal)・Ｈ2
Ｏ]nを製造する方法が記載されている。
【０００７】本発明に係る銅サリチル酸錯体ダイマーに
関しては、上記のように先ず銅サリチル酸錯体モノマー
を製造し、次にこのモノマーとサリチル酸とを反応させ
て得る方法の他、特定水蒸気圧下で銅サリチル酸錯体モ
ノマーを加熱処理して製造する方法も知られている。更
に特開昭５４−９０１２１号公報には、本発明者による
無水エタノール溶媒中で水酸化第二銅とサリチル酸とを
反応させて、直接濃緑色のダイマーを得る製造法が開示
されている。
関しては、上記のように先ず銅サリチル酸錯体モノマー
を製造し、次にこのモノマーとサリチル酸とを反応させ
て得る方法の他、特定水蒸気圧下で銅サリチル酸錯体モ
ノマーを加熱処理して製造する方法も知られている。更
に特開昭５４−９０１２１号公報には、本発明者による
無水エタノール溶媒中で水酸化第二銅とサリチル酸とを
反応させて、直接濃緑色のダイマーを得る製造法が開示
されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】上述の、銅サリチル酸
錯体モノマーとサリチル酸とから銅サリチル酸錯体ダイ
マーを製造する方法においては、原料となる銅サリチル
酸錯体モノマーを得るための予備反応が必要なため工程
が煩雑であった。また、反応液から得られる結晶はモノ
マー及びダイマーが混在しており、これを分離する必要
がある。しかし、ダイマーは溶液中では不安定であり分
解してモノマーに戻ってしまうため、エタノール等の溶
媒に溶解して再結晶する等の精製を行えないという問題
があった。
錯体モノマーとサリチル酸とから銅サリチル酸錯体ダイ
マーを製造する方法においては、原料となる銅サリチル
酸錯体モノマーを得るための予備反応が必要なため工程
が煩雑であった。また、反応液から得られる結晶はモノ
マー及びダイマーが混在しており、これを分離する必要
がある。しかし、ダイマーは溶液中では不安定であり分
解してモノマーに戻ってしまうため、エタノール等の溶
媒に溶解して再結晶する等の精製を行えないという問題
があった。
【０００９】一方、上記特開昭５４−９０１２１号公報
に記載された製造法は、純度の良いダイマー結晶を直接
得ることのできる優れた方法であるが、反応時間が長い
という弱点があった（例えばこの公報の実施例１に従っ
て、水酸化第二銅０．９７ｇ及びサリチル酸６．９ｇを
５０ｍｌの無水エタノール中で反応させた場合、４０℃
湯浴上で環流させても反応が終了するまでに約６時間を
要する）。
に記載された製造法は、純度の良いダイマー結晶を直接
得ることのできる優れた方法であるが、反応時間が長い
という弱点があった（例えばこの公報の実施例１に従っ
て、水酸化第二銅０．９７ｇ及びサリチル酸６．９ｇを
５０ｍｌの無水エタノール中で反応させた場合、４０℃
湯浴上で環流させても反応が終了するまでに約６時間を
要する）。
【００１０】本発明は、従来の技術が有するこのような
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、製造
工程及び製造所要時間を大幅に削減し、且つ高純度の銅
サリチル酸錯体ダイマーを得ることのできる製造法を提
供することにある。
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、製造
工程及び製造所要時間を大幅に削減し、且つ高純度の銅
サリチル酸錯体ダイマーを得ることのできる製造法を提
供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、銅サリチル酸錯体ダイマーを形成する本発明の銅
化合物の製造法においては、水酸化第二銅とサリチル酸
とを反応させる際に、反応溶媒として水とヒドロキシ化
合物との混合溶媒を用いた。
めに、銅サリチル酸錯体ダイマーを形成する本発明の銅
化合物の製造法においては、水酸化第二銅とサリチル酸
とを反応させる際に、反応溶媒として水とヒドロキシ化
合物との混合溶媒を用いた。
【００１２】以下に本発明の銅サリチル酸錯体ダイマー
の製造法を詳細に述べる。即ち、先ず水酸化第二銅粉末
とサリチル酸結晶とを、水及びヒドロキシ化合物からな
る混合溶媒に加え、完全に溶解して濃緑色透明溶液とな
るまで攪拌する。その後、この透明溶液を室温又は冷蔵
庫等の低温室にて放冷し、濃緑色の銅サリチル酸錯体ダ
イマーの結晶を析出させ、この結晶をろ別して少量の含
水アルコールで洗浄後乾燥して（化２）に記載の銅サリ
チル酸錯体ダイマーを得る。このようにして本発明の製
造法によって得られる前記ダイマーは、不純物を含まな
い（遊離サリチル酸含有量０．１％以下）純粋な化合物
である。
の製造法を詳細に述べる。即ち、先ず水酸化第二銅粉末
とサリチル酸結晶とを、水及びヒドロキシ化合物からな
る混合溶媒に加え、完全に溶解して濃緑色透明溶液とな
るまで攪拌する。その後、この透明溶液を室温又は冷蔵
庫等の低温室にて放冷し、濃緑色の銅サリチル酸錯体ダ
イマーの結晶を析出させ、この結晶をろ別して少量の含
水アルコールで洗浄後乾燥して（化２）に記載の銅サリ
チル酸錯体ダイマーを得る。このようにして本発明の製
造法によって得られる前記ダイマーは、不純物を含まな
い（遊離サリチル酸含有量０．１％以下）純粋な化合物
である。
【００１３】本発明に用いる水酸化第二銅粉末について
は特に制限はなく、例えば純度９５％以上の市販のもの
を使用することができる。また、サリチル酸結晶につい
ても、本発明に係る混合溶媒に速やかに溶解するため粒
度分布等の制限は特にない。
は特に制限はなく、例えば純度９５％以上の市販のもの
を使用することができる。また、サリチル酸結晶につい
ても、本発明に係る混合溶媒に速やかに溶解するため粒
度分布等の制限は特にない。
【００１４】本発明に係る混合溶媒に用いることのでき
る上記ヒドロキシ化合物は、水に溶解し得る水酸基含有
化合物であり、特にエタノール、メタノールが最適であ
るが、その他プロパノール、ブタノール等の一価アルコ
ール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等
の二価アルコール類、フェノール、混合キシレン等の芳
香族水酸基化合物等が挙げられる。
る上記ヒドロキシ化合物は、水に溶解し得る水酸基含有
化合物であり、特にエタノール、メタノールが最適であ
るが、その他プロパノール、ブタノール等の一価アルコ
ール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等
の二価アルコール類、フェノール、混合キシレン等の芳
香族水酸基化合物等が挙げられる。
【００１５】上記混合溶媒を用いることによって、反応
速度を著しく上昇させることが可能である。例えば、１
ｇの水酸化第二銅と７ｇのサリチル酸とを６５℃、５０
ｍｌの水−エタノール混合溶媒中で反応させた場合、混
合溶媒に対する水の割合を１重量％とすると２時間、３
重量％とすると１時間、１０重量％とすると１５分、更
に２０重量％とすると僅か３０秒で反応が終了する。
速度を著しく上昇させることが可能である。例えば、１
ｇの水酸化第二銅と７ｇのサリチル酸とを６５℃、５０
ｍｌの水−エタノール混合溶媒中で反応させた場合、混
合溶媒に対する水の割合を１重量％とすると２時間、３
重量％とすると１時間、１０重量％とすると１５分、更
に２０重量％とすると僅か３０秒で反応が終了する。
【００１６】但し、上記混合溶媒に対する水の割合が３
０重量％を超えると、重合を防ぐために過剰に添加して
いるサリチル酸が、製品である銅サリチル酸錯体ダイマ
ーの結晶とともに析出する場合があり、また６０重量％
を超えると更に淡青色のモノマーが不純物として析出す
ることがある。従って、水の上限は６０重量％を超えな
いことが好ましく、また、３０重量％以下が更に好まし
い。また本発明の目的である反応速度の上昇の点から、
水の下限は１重量％以上であることが好ましく、１０重
量％以上が更に好ましい。
０重量％を超えると、重合を防ぐために過剰に添加して
いるサリチル酸が、製品である銅サリチル酸錯体ダイマ
ーの結晶とともに析出する場合があり、また６０重量％
を超えると更に淡青色のモノマーが不純物として析出す
ることがある。従って、水の上限は６０重量％を超えな
いことが好ましく、また、３０重量％以下が更に好まし
い。また本発明の目的である反応速度の上昇の点から、
水の下限は１重量％以上であることが好ましく、１０重
量％以上が更に好ましい。
【００１７】また上記混合溶媒を加温することによっ
て、反応速度を更に上昇することができる。例えば、１
ｇの水酸化第二銅と７ｇのサリチル酸とを、水の含有割
合が２０重量％の水−エタノール混合溶媒５０ｍｌ中で
反応させた場合、室温２５℃で反応させると１０分、６
５℃湯浴上で反応させると約３０秒で終了する。但し、
この温度が７０℃を超えると溶媒中のヒドロキシ化合物
の飛散量が多くなって混合溶媒の比率が変化する等の問
題が起こることがある。また２０度未満では反応速度が
それほど改善されない。従って、混合溶媒は２０〜７０
℃、更には４０〜６５℃に加温することが好ましい。
て、反応速度を更に上昇することができる。例えば、１
ｇの水酸化第二銅と７ｇのサリチル酸とを、水の含有割
合が２０重量％の水−エタノール混合溶媒５０ｍｌ中で
反応させた場合、室温２５℃で反応させると１０分、６
５℃湯浴上で反応させると約３０秒で終了する。但し、
この温度が７０℃を超えると溶媒中のヒドロキシ化合物
の飛散量が多くなって混合溶媒の比率が変化する等の問
題が起こることがある。また２０度未満では反応速度が
それほど改善されない。従って、混合溶媒は２０〜７０
℃、更には４０〜６５℃に加温することが好ましい。
【００１８】本発明の製造法によれば、従来法と比較し
て反応時間が格段に短縮されるため、反応開始前に反応
液を何等かの方法で加温しておけば途中の加温は不要で
ある。従って、反応器にはヒータ等の加熱装置を取付け
る必要がないため、簡便であり且つエネルギーの節約に
もなる。
て反応時間が格段に短縮されるため、反応開始前に反応
液を何等かの方法で加温しておけば途中の加温は不要で
ある。従って、反応器にはヒータ等の加熱装置を取付け
る必要がないため、簡便であり且つエネルギーの節約に
もなる。
【００１９】更に、本発明の製造法によれば反応性が非
常に良好なため、原料である水酸化第二銅粉末、サリチ
ル酸結晶及び加温した混合溶媒の混合順序、或いは混合
方法には特に制限はない。但し、水酸化第二銅：サリチ
ル酸のモル比が１：３か或いはこれよりもサリチル酸の
量が少ないと、反応液に不溶の黄褐色ポリマーのみが生
成される場合がある。また上記モル比が１：４か或いは
これよりもサリチル酸の量が多い場合は、本発明に係る
混合溶媒を用いれば問題はないが、無水アルコール溶媒
を用いるとやはりポリマーを生成する場合がある。更に
上記モル比が１：５か或いはこれよりもサリチル酸の量
が多い場合は、過剰に添加したサリチル酸が混合結晶と
して析出し易くなる。この他、混合溶媒の量が少なすぎ
る場合には、やはり上記と同じく過剰に添加したサリチ
ル酸が混合結晶として析出し易くなる。
常に良好なため、原料である水酸化第二銅粉末、サリチ
ル酸結晶及び加温した混合溶媒の混合順序、或いは混合
方法には特に制限はない。但し、水酸化第二銅：サリチ
ル酸のモル比が１：３か或いはこれよりもサリチル酸の
量が少ないと、反応液に不溶の黄褐色ポリマーのみが生
成される場合がある。また上記モル比が１：４か或いは
これよりもサリチル酸の量が多い場合は、本発明に係る
混合溶媒を用いれば問題はないが、無水アルコール溶媒
を用いるとやはりポリマーを生成する場合がある。更に
上記モル比が１：５か或いはこれよりもサリチル酸の量
が多い場合は、過剰に添加したサリチル酸が混合結晶と
して析出し易くなる。この他、混合溶媒の量が少なすぎ
る場合には、やはり上記と同じく過剰に添加したサリチ
ル酸が混合結晶として析出し易くなる。
【００２０】本発明の製造法によって得られた銅サリチ
ル酸錯体ダイマーは、前記特開昭５４−９０１２１号公
報に詳細に述べられているように、人間、動物に局所的
に用いるリュウマチ、関節炎のような炎症性疾病を軽減
するための抗炎症薬剤用として有益である。また、この
他、生体防御にとって欠くことのできない金属酵素であ
るスーパーオキシドジスムターゼ（ＳＯＤ）と同様の、
腫瘍、潰瘍、老人性痴呆症等の改善薬としての作用が期
待される。
ル酸錯体ダイマーは、前記特開昭５４−９０１２１号公
報に詳細に述べられているように、人間、動物に局所的
に用いるリュウマチ、関節炎のような炎症性疾病を軽減
するための抗炎症薬剤用として有益である。また、この
他、生体防御にとって欠くことのできない金属酵素であ
るスーパーオキシドジスムターゼ（ＳＯＤ）と同様の、
腫瘍、潰瘍、老人性痴呆症等の改善薬としての作用が期
待される。
【００２１】
【作用】本発明の銅サリチル酸錯体ダイマー製造法にお
いては、水とヒドロキシ化合物（アルコール等）とから
なる混合溶媒がサリチル酸を速やかに溶解するため、こ
れと水酸化第二銅との反応が促進される。銅サリチル酸
・水錯体は銅サリチル酸無水錯体よりも安定なため、前
記混合溶媒の反応速度のほうがアルコール単独溶媒の場
合よりも大きくなるものと考えられる。
いては、水とヒドロキシ化合物（アルコール等）とから
なる混合溶媒がサリチル酸を速やかに溶解するため、こ
れと水酸化第二銅との反応が促進される。銅サリチル酸
・水錯体は銅サリチル酸無水錯体よりも安定なため、前
記混合溶媒の反応速度のほうがアルコール単独溶媒の場
合よりも大きくなるものと考えられる。
【００２２】
【実施例】以下に本発明に基づく実施例を説明する。実施例１ 水酸化第二銅２０ｇ、サリチル酸１４０ｇ、及び６５℃
に加温した混合溶媒（蒸留水２０：エタノール８０、重
量比）５００ｍｌをガラス製反応器に入れて混合攪拌し
た。約５分後、この混合液の不溶物がなくなり濃緑色透
明溶液となった時点を反応の終了点とした。なお、反応
中は特に反応液を加熱しなかった。
に加温した混合溶媒（蒸留水２０：エタノール８０、重
量比）５００ｍｌをガラス製反応器に入れて混合攪拌し
た。約５分後、この混合液の不溶物がなくなり濃緑色透
明溶液となった時点を反応の終了点とした。なお、反応
中は特に反応液を加熱しなかった。
【００２３】上記反応終了後、反応器に栓をして室温
（約２０℃）で一昼夜放冷し、濃緑色のサリチル酸錯体
ダイマーの結晶を析出させ、この結晶をろ別し、上記混
合溶媒５０ｍｌで洗浄後、風乾して目的物４５ｇを得
た。
（約２０℃）で一昼夜放冷し、濃緑色のサリチル酸錯体
ダイマーの結晶を析出させ、この結晶をろ別し、上記混
合溶媒５０ｍｌで洗浄後、風乾して目的物４５ｇを得
た。
【００２４】上記によって得られた銅サリチル酸錯体ダ
イマーの、ＫＢr錠剤法による赤外線分光分析の結果及
び粉末Ｘ線回折の結果を夫々図１及び図２に示した。ま
た元素分析の結果（Ｃu2(Ｃ7Ｈ5Ｏ3)4・2Ｈ2Ｏとして）
は以下の通りであった。 実験値 Ｃ＝４７．８６％ Ｈ＝３．３３％ 計算値 Ｃ＝４７．２６％ Ｈ＝３．４０％
イマーの、ＫＢr錠剤法による赤外線分光分析の結果及
び粉末Ｘ線回折の結果を夫々図１及び図２に示した。ま
た元素分析の結果（Ｃu2(Ｃ7Ｈ5Ｏ3)4・2Ｈ2Ｏとして）
は以下の通りであった。 実験値 Ｃ＝４７．８６％ Ｈ＝３．３３％ 計算値 Ｃ＝４７．２６％ Ｈ＝３．４０％
【００２５】実施例２ 実施例１の混合溶媒を、蒸留水２０：メタノール８０の
ものに代え、この混合溶媒の加温を６０℃とした以外は
実施例１と同様にして３４ｇの銅サリチル酸錯体ダイマ
ーを得た。この結晶の元素分析の結果（Ｃu2(Ｃ7Ｈ
5Ｏ3)4・2Ｈ2Ｏとして）は以下の通りであった。 実験値 Ｃ＝４８．０４％ Ｈ＝３．３６％ 計算値 Ｃ＝４７．２６％ Ｈ＝３．４０％
ものに代え、この混合溶媒の加温を６０℃とした以外は
実施例１と同様にして３４ｇの銅サリチル酸錯体ダイマ
ーを得た。この結晶の元素分析の結果（Ｃu2(Ｃ7Ｈ
5Ｏ3)4・2Ｈ2Ｏとして）は以下の通りであった。 実験値 Ｃ＝４８．０４％ Ｈ＝３．３６％ 計算値 Ｃ＝４７．２６％ Ｈ＝３．４０％
【００２６】実施例３〜１１、比較例１、２ 混合溶媒の、蒸留水：エタノール重量比を０：１００〜
１００：０迄変化させた以外は実施例１と同様にして銅
サリチル酸錯体を得た。この結果を（実施例１を含め
て）下記（表１）に示す。（表１）から明らかなよう
に、銅サリチル酸錯体ダイマーを得る条件としては水分
量１０〜３０重量％の場合が最も良好である。
１００：０迄変化させた以外は実施例１と同様にして銅
サリチル酸錯体を得た。この結果を（実施例１を含め
て）下記（表１）に示す。（表１）から明らかなよう
に、銅サリチル酸錯体ダイマーを得る条件としては水分
量１０〜３０重量％の場合が最も良好である。
【００２７】
【表１】
【００２８】実施例１２〜２０ 混合溶媒の温度を２０〜７０℃迄変化させ、反応終了時
間（不溶物がなくなった時点）を測定した以外は実施例
１と同様にして銅サリチル酸錯体を得た（実施例１２〜
１５）。更に、水酸化第二銅１ｇ、サリチル酸７ｇ、混
合溶媒５０ｍｌとし、上記と同様に混合溶媒の温度を変
化させ、反応終了時間を測定した以外は実施例１と同様
にして同じく銅サリチル酸錯体を得た（実施例１６〜２
０）。これらの結果を（実施例１を含めて）下記（表
２）に示す。（表２）から明らかなように、銅サリチル
酸錯体ダイマーを得る条件としては４０〜６５℃が最も
良好である。
間（不溶物がなくなった時点）を測定した以外は実施例
１と同様にして銅サリチル酸錯体を得た（実施例１２〜
１５）。更に、水酸化第二銅１ｇ、サリチル酸７ｇ、混
合溶媒５０ｍｌとし、上記と同様に混合溶媒の温度を変
化させ、反応終了時間を測定した以外は実施例１と同様
にして同じく銅サリチル酸錯体を得た（実施例１６〜２
０）。これらの結果を（実施例１を含めて）下記（表
２）に示す。（表２）から明らかなように、銅サリチル
酸錯体ダイマーを得る条件としては４０〜６５℃が最も
良好である。
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例２１〜２４ 水酸化第二銅：サリチル酸のモル比を１：３〜１：５迄
変化させた以外は実施例１と同様にして銅サリチル酸錯
体を得た。この結果を（実施例１を含めて）下記（表
３）に示す。（表３）から明らかなように、銅サリチル
酸錯体ダイマーを得る条件としては上記モル比が１：３
を超え、１：５未満である場合が最も良好である。
変化させた以外は実施例１と同様にして銅サリチル酸錯
体を得た。この結果を（実施例１を含めて）下記（表
３）に示す。（表３）から明らかなように、銅サリチル
酸錯体ダイマーを得る条件としては上記モル比が１：３
を超え、１：５未満である場合が最も良好である。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】以上説明したように本発明の製造法によ
れば、混合溶媒を用いることによって反応時間を大幅に
短縮し、且つ高純度の銅サリチル酸錯体ダイマーを得る
ことができる。また、この混合溶媒の温度、或いは混合
溶媒中の水とヒドロキシ化合物との比率を特定の範囲に
限定すれば更に上記の効果を高めることが可能である。
従って本発明の製造法を用いれば、製造工程及び製造所
要時間を大幅に削減することが可能であり、またエネル
ギーの節減も図ることができる。
れば、混合溶媒を用いることによって反応時間を大幅に
短縮し、且つ高純度の銅サリチル酸錯体ダイマーを得る
ことができる。また、この混合溶媒の温度、或いは混合
溶媒中の水とヒドロキシ化合物との比率を特定の範囲に
限定すれば更に上記の効果を高めることが可能である。
従って本発明の製造法を用いれば、製造工程及び製造所
要時間を大幅に削減することが可能であり、またエネル
ギーの節減も図ることができる。
【図１】本発明に係る銅サリチル酸錯体ダイマーの、Ｋ
Ｂr錠剤法による赤外線分光分析チャート
Ｂr錠剤法による赤外線分光分析チャート
【図２】同、銅サリチル酸錯体ダイマーの粉末Ｘ線回折
チャート
チャート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 592261683 アルキユサル インコーポレーテツド ピ ーテイワイ リミテツド 12 Ｍａｈｏｇａｎｙ Ｄｒｉｖｅ， Ｎ ｅｗ Ｌａｍｂｔｏｎ， Ｎｅｗ Ｓｏｕ ｔｈ Ｗａｌｅｓ 2305， Ａｕｓｔｒａ ｌｉａ オーストラリア連邦2305ニユー・サウス・ ウエールズ州ニュー・ラムトン・マホガニ ー・ドライブ12 (72)発明者 米田 公生 長野県伊那市大字西箕輪字上垣外8047の12 株式会社イナリサーチ内 (72)発明者 内山 孝一 長野県伊那市大字西箕輪字上垣外8047の12 株式会社イナリサーチ内 (72)発明者 バリー・ボエツチヤー オーストラリア連邦2305ニユー・サウス・ ウエールズ州ニュー・ラムトン・マホガニ ー・ドライブ12
Claims (3)
- 【請求項１】 水酸化第二銅とサリチル酸とを反応させ
て銅サリチル酸錯体ダイマーを形成する銅化合物の製造
法において、前記反応に用いる溶媒として水とヒドロキ
シ化合物との混合溶媒を用いることを特徴とする銅化合
物の製造法。 - 【請求項２】 前記混合溶媒に含有される水の割合が、
混合溶媒に対して１乃至６０重量％であることを特徴と
する請求項１に記載の銅化合物の製造法。 - 【請求項３】 前記混合溶媒を２０乃至７０℃に加温す
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の銅化合物の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33975092A JPH06157545A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 銅化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33975092A JPH06157545A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 銅化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157545A true JPH06157545A (ja) | 1994-06-03 |
Family
ID=18330459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33975092A Withdrawn JPH06157545A (ja) | 1992-11-26 | 1992-11-26 | 銅化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157545A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005509671A (ja) * | 2001-11-19 | 2005-04-14 | イサグロ ソシエタ ペル アチオニ | 第二銅塩に基づく組成物、第二銅塩及び植物病原体を制御するためのその使用 |
| JP2007502314A (ja) * | 2003-05-21 | 2007-02-08 | イサグロ ソシエタ ペル アチオニ | 有機酸の銅塩及び殺カビ剤としてのその使用 |
-
1992
- 1992-11-26 JP JP33975092A patent/JPH06157545A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005509671A (ja) * | 2001-11-19 | 2005-04-14 | イサグロ ソシエタ ペル アチオニ | 第二銅塩に基づく組成物、第二銅塩及び植物病原体を制御するためのその使用 |
| JP2007502314A (ja) * | 2003-05-21 | 2007-02-08 | イサグロ ソシエタ ペル アチオニ | 有機酸の銅塩及び殺カビ剤としてのその使用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0303380B1 (en) | Crystalline l-carnosine zinc complex and production thereof | |
| JPS60126293A (ja) | 環状有機りん化合物及びその製造方法 | |
| Chalaça et al. | Synthesis and structure of cadmium and zinc complexes of dehydroacetic acid | |
| CN100408588C (zh) | 具有低含量伴生杂质的奥沙利铂及其制备方法 | |
| CN101643418A (zh) | 一种没食子酸醇酯的制备方法 | |
| JPH06157545A (ja) | 銅化合物の製造法 | |
| JP2676521B2 (ja) | キノロンカルボン酸化合物ｉ型結晶の製造法 | |
| EP0251039B1 (en) | Esters of salsalate with guaiacol, for treating phlogistic bronchopneumopathies | |
| DE2407003A1 (de) | Neue naphthalin-tetracarbonsaeurederivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| CN106977552A (zh) | 枸橼酸焦磷酸铁混配络合物的制备方法 | |
| US1161866A (en) | Compound of silver glycocholate readily soluble in water. | |
| JPH01113333A (ja) | ３−（４’−ブロモビフェニル−４−イル）テトラリン−１−オンの製造方法 | |
| CN118638020B (zh) | L-天门冬氨酸l(-)肉碱(1:1)的制备方法 | |
| CN109485608B (zh) | 一种4,6-二氯-5-氟-2-氨基嘧啶工业化生产方法 | |
| CN100387571C (zh) | 一种2-(4′-氨基苯甲酰基)苯甲酸的合成方法 | |
| JPS6377888A (ja) | ビス−サルチル酸ゲルマニウム塩及びその製造方法 | |
| KR800000130B1 (ko) | 신규 아미노산안식향산 유도체의 제조방법 | |
| CN119118888A (zh) | 巯基琥珀酸甜菜碱1:1的新制备方法 | |
| CN118084622A (zh) | 一种解痉药间苯三酚的制备方法 | |
| CN118812337A (zh) | 一种乙酰丙酮铑的合成方法 | |
| KR100749162B1 (ko) | 아세클로페낙 아미노산염의 제조방법 | |
| RU1801964C (ru) | Способ получени металлсодержащих полимеров аллиловых производных барбитуровых кислот | |
| JPS6212797B2 (ja) | ||
| JPH01175984A (ja) | カルボン酸第二すずの製造方法 | |
| EP0376113B1 (en) | A process for the preparation of an acexamic acid derivative |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000201 |