JP2017067821A - Optical polyester film and polarizing plate using the same, and transparent conductive film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学用途(偏光子保護、透明導電性フィルムなど)に特に適して用いられるポリエステルフィルムに関するものであり、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合に、斜め方向から見た際の干渉色を抑制でき、かつ偏光板などの光学部材製造時の取り扱いに優れたポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to a polyester film that is particularly suitable for use in optical applications (polarizer protection, transparent conductive film, etc.), and when mounted on a display device such as a liquid crystal display, interference when viewed from an oblique direction. The present invention relates to a polyester film that can suppress color and is excellent in handling during production of an optical member such as a polarizing plate.
熱可塑性樹脂フィルム、中でも二軸配向ポリエステルフィルムは、機械的性質、電気的性質、寸法安定性、透明性、耐薬品性などに優れた性質を有することから、磁気記録材料、包装材料などの多くの用途において基材フィルムとして広く使用されている。特に近年、フラットパネルディスプレイやタッチパネル分野において、偏光子保護フィルムや透明導電フィルムなど各種光学用フィルムの需要が高まっており、その中でも、偏光子保護フィルム用途では、低コスト化を目的として従来のTAC(トリアセチルセルロース)フィルムから二軸配向ポリエステルフィルムへの置き換えが検討されている。二軸配向ポリエステルフィルムは、延伸時のポリマーの配向に起因して、液晶ディスプレイとして組み立てた際に干渉色が生じてしまうことから、干渉色を抑制するために分子配向を特定の範囲とする検討(例えば、特許文献1)、面内リタデーション、面配向度などを特定の範囲とする検討(例えば、特許文献2)などが行われている。 Thermoplastic resin films, especially biaxially oriented polyester films, have excellent properties such as mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, transparency, and chemical resistance. It is widely used as a substrate film in the above applications. In particular, in recent years, demand for various optical films such as a polarizer protective film and a transparent conductive film has been increasing in the flat panel display and touch panel fields. Among them, the conventional TAC is used for the purpose of reducing the cost for the polarizer protective film application. Replacement of a (triacetylcellulose) film with a biaxially oriented polyester film has been studied. Since biaxially oriented polyester films cause interference color when assembled as a liquid crystal display due to the orientation of the polymer during stretching, studies to make the molecular orientation a specific range to suppress interference color (For example, patent document 1), examination (for example, patent document 2) etc. which make in-plane retardation, a plane orientation degree, etc. into a specific range are performed.
特許文献1、2とも、正面からディスプレイを目視した際の干渉色は抑制されるものの、厚み方向のリタデーションが高いため、斜め方向から目視した場合の干渉色抑制が不十分であった。 In both Patent Documents 1 and 2, the interference color when the display is viewed from the front is suppressed, but because the retardation in the thickness direction is high, the interference color suppression when viewed from the oblique direction is insufficient.
また、ポリエステルフィルムを一方向に強く延伸することで、位相差を高い特定の範囲とし、干渉色を抑制する検討(例えば、特許文献3〜5)なども行われている。特許文献3〜5において、干渉色は抑制されるものの、一方向に強く延伸されていることから、延伸方向と直交する方向の機械強度が弱く、偏光板や透明導電性フィルムなどへの加工時に破断や裂けが起こりやすいなど、加工性が不十分だった。 In addition, studies have been made to reduce the interference color (for example, Patent Documents 3 to 5) by strongly stretching the polyester film in one direction so that the phase difference is in a high specific range. In Patent Documents 3 to 5, although interference color is suppressed, since it is strongly stretched in one direction, the mechanical strength in the direction orthogonal to the stretching direction is weak, and during processing into a polarizing plate or a transparent conductive film Workability was insufficient, such as breakage and tearing.
そこで、本発明では上記の欠点を解消し、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合の干渉色を抑制でき、かつ偏光板製造時の加工性に優れたポリエステルフィルムを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention aims to provide a polyester film that eliminates the above-mentioned drawbacks, can suppress interference colors when mounted on a display device such as a liquid crystal display, and is excellent in workability during the production of a polarizing plate. .
上記課題を解決するための本発明は、以下の構成を有する。
(1) 進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおいて、破断伸度が10%以上180%以下であるポリエステルフィルムであって、面内位相差が3000nm以上30000nm以下であることを特徴とする、光学用ポリエステルフィルム。
(2) 進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおいて、引裂伝播抵抗が2.0N/mm以上50N/mm以下である、(1)に記載の光学用ポリエステルフィルム。
(3) 進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおける破断伸度のうち、高い値をL1、低い値をL2としたときに、L1、L2が(I)式を満たす、(1)または(2)に記載の光学用ポリエステルフィルム。
1.03≦L1/L2≦6・・・(I)
(4) フィルムを構成するポリエステルが、ジカルボン酸成分とジオール成分からなり、ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量を100モル%としたときに、ジカルボン酸成分のうち最も多い成分とジオール成分のうち最も多い成分の合計が、85モル%を超えて98モル%未満である、(1)〜(3)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
(5) フィルムを構成するポリエステルが、ジカルボン酸成分とジオール成分からなり、最も多いジカルボン酸成分がテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸であり、最も多いジオール成分がエチレングリコールである、(1)〜(4)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
(6) 少なくとも2層以上の構成であって、融点がTa(℃)であるポリエステルA層の少なくとも片面に、融点がTb(℃)であるポリエステルB層が積層されており、Tb>Taである、(1)〜(5)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
(7) 偏光子保護用である、(1)〜(5)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルム。
(8) 偏光子の両面に偏光子保護用フィルムを有してなる偏光板であって、少なくとも一方の偏光子保護フィルムが、(7)に記載の光学用ポリエステルフィルムである偏光板。
(9) (1)〜(6)のいずれかに記載のポリエステルフィルムを有する、透明導電性フィルム。
The present invention for solving the above problems has the following configuration.
(1) A polyester film having a breaking elongation of 10% to 180% in each of the fast axis direction and the slow axis direction, and having an in-plane retardation of 3000 nm to 30000 nm. , Optical polyester film.
(2) The optical polyester film according to (1), wherein the tear propagation resistance is 2.0 N / mm or more and 50 N / mm or less in each of the fast axis direction and the slow axis direction.
(3) Of the breaking elongation in each of the fast axis direction and the slow axis direction, when L1 is a high value and L2 is a low value, L1 and L2 satisfy the formula (I), (1) or The optical polyester film as described in (2).
1.03 ≦ L1 / L2 ≦ 6 (I)
(4) When the polyester constituting the film is composed of a dicarboxylic acid component and a diol component, and the total amount of the dicarboxylic acid component and the diol component is 100 mol%, among the most dicarboxylic acid components and the diol components The optical polyester film according to any one of (1) to (3), wherein the sum of the most numerous components is more than 85 mol% and less than 98 mol%.
(5) The polyester constituting the film is composed of a dicarboxylic acid component and a diol component, the most dicarboxylic acid component is terephthalic acid or naphthalene dicarboxylic acid, and the most diol component is ethylene glycol (1) to (4 The optical polyester film as described in any one of 1).
(6) A polyester B layer having a melting point of Tb (° C.) is laminated on at least one surface of a polyester A layer having a melting point of Ta (° C.), and Tb> Ta. The optical polyester film according to any one of (1) to (5).
(7) The optical polyester film according to any one of (1) to (5), which is for protecting a polarizer.
(8) A polarizing plate having a polarizer protective film on both sides of the polarizer, wherein at least one of the polarizer protective films is the optical polyester film according to (7).
(9) A transparent conductive film having the polyester film according to any one of (1) to (6).
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、偏光板の製造工程での取扱性を低下することなく、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合に、干渉色を抑制できる高品位な表示を可能とする効果を奏する。 The optical polyester film of the present invention has the effect of enabling high-quality display capable of suppressing interference colors when mounted on a display device such as a liquid crystal display without deteriorating the handleability in the manufacturing process of the polarizing plate. Play.
以下、本発明の光学用ポリエステルフィルムについて詳細に説明する。 Hereinafter, the optical polyester film of the present invention will be described in detail.
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおいて、破断伸度が10%以上180%以下であることが重要である。進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおいて、破断伸度を10%以上とすることで、たとえば、偏光子保護用途における偏光板製造時(たとえば、PVA中にヨウ素を含有させて配向させて作成されたPVAシート(偏光子)と本発明のポリエステルフィルムを貼り合わせる工程など)、あるいは透明導電性フィルム用途における透明導電層の積層(スパッタリング加工、コーティングなど)において、工程内の張力がかかり変形が生じた場合も、フィルム破断を抑制する効果が得られる。また、進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおいて、破断伸度を180%以下とすることで、たとえば、偏光子保護用途における偏光板製造時、透明導電性フィルム用途における透明導電層の積層(スパッタリング加工、コーティングなど)において、工程内での張力がかかって大きく変形する前には破断するため、工程内の張力で大きく変形して、光学的なバランスが崩れた状態で貼り合せられたり積層されたりして、干渉色が発生するのを抑制する効果が得られる。
ここで、進相軸方向とは、フィルムの面内の屈折率が最小になる方向であり、遅相軸方向とは、フィルムの面内の屈折率が最大になる方向である。屈折率はフィルムを構成するポリマーの配向の指標であり機械特性とも相関があることから、進相軸方向と遅相軸方向は機械特性の差が最も大きいと考えることが可能である。そのため、進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおいて破断伸度が特定の範囲であれば、フィルムの面内の全方向においても破断伸度が同様の範囲内であると考えられることから、進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれの機械特性を特定の範囲とすることは、フィルム全方向の物性を確認する指標として有効である。
It is important that the optical polyester film of the present invention has a breaking elongation of 10% to 180% in each of the fast axis direction and the slow axis direction. By setting the elongation at break to 10% or more in each of the fast axis direction and the slow axis direction, for example, at the time of producing a polarizing plate in a polarizer protection application (for example, by containing iodine in PVA and orienting it) In the process of laminating the prepared PVA sheet (polarizer) and the polyester film of the present invention), or in laminating transparent conductive layers (sputtering processing, coating, etc.) in transparent conductive film applications, the tension in the process causes deformation. In the case where this occurs, the effect of suppressing film breakage can be obtained. Further, by setting the elongation at break to 180% or less in each of the fast axis direction and the slow axis direction, for example, at the time of manufacturing a polarizing plate in a polarizer protection application, lamination of a transparent conductive layer in a transparent conductive film application In spattering (sputtering, coating, etc.), it breaks before it is greatly deformed due to the tension in the process, so it is deformed greatly by the tension in the process and bonded in a state where the optical balance is lost. It is possible to obtain an effect of suppressing occurrence of interference colors by being laminated.
Here, the fast axis direction is a direction in which the in-plane refractive index of the film is minimized, and the slow axis direction is a direction in which the in-plane refractive index of the film is maximized. Since the refractive index is an index of the orientation of the polymer constituting the film and has a correlation with the mechanical characteristics, it can be considered that the difference between the mechanical characteristics is the largest in the fast axis direction and the slow axis direction. Therefore, if the breaking elongation is in a specific range in each of the fast axis direction and the slow axis direction, it is considered that the breaking elongation is also in the same range in all directions in the plane of the film. Setting the respective mechanical properties in the fast axis direction and slow axis direction within a specific range is effective as an index for confirming the physical properties in all directions of the film.
本発明における破断伸度とは、引張試験機を用いて、試験前のチャック間距離(L0)と、試験片が破断したときのチャック間距離(L)を測定し、(L−L0)/L0×100の計算式で求めた値である。本発明における破断伸度の測定条件は、JIS K−7127−1999に準拠して10mm幅、150mm長さの試験片を作製し、初期のチャック間隔(試験前の測定部分長さ)を50mm、引張速度300mm/分とする。また、10回の測定を行い、これらの平均値をフィルムの破断伸度として採用する。 The elongation at break in the present invention refers to the distance between the chucks (L0) before the test and the distance between the chucks (L) when the test piece broke using a tensile tester, and (L-L0) / It is the value calculated | required with the calculation formula of L0x100. The measurement conditions of the breaking elongation in the present invention are 10 mm width and 150 mm length test pieces according to JIS K-7127-1999, and the initial chuck interval (measured part length before the test) is 50 mm. The tensile speed is 300 mm / min. In addition, the measurement is performed 10 times, and the average value is adopted as the elongation at break of the film.
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、たとえば、偏光子保護用途における偏光板製造時、透明導電性フィルム用途における透明導電層の積層(スパッタリング加工、コーティングなど)でのフィルム破断抑制と干渉色の抑制を両立できる観点から、進相軸方向、遅相軸方向それぞれの破断伸度は、20%以上150%以下が好ましく、40%以上110%以下がより好ましい。
進相軸方向、遅相軸方向それぞれの破断伸度を10%以上180%以下とするための具体的な方法としては、適度に結晶性を有するポリエステルを選定し、押出機で溶融したポリエステルを、回転中のキャストドラムで冷却して得られたポリエステルシートを、面内の垂直2方向のそれぞれの方向に対して1.2倍以上延伸し、フィルムを構成するポリマーを進相軸、遅相軸それぞれに配向させる方法などが挙げられる。また、面内の垂直2方向に延伸する際に、フィルムの進相軸方向の延伸時間をフィルムの遅相軸方向の延伸時間よりも短くする方法も、進相軸方向に形成された弱い配向を崩さずに維持しながら、遅相軸方向にもゆっくりと配向させて両方向の配向を維持できることから好ましい方法として挙げられる。進相軸方向の延伸時間は、遅相軸方向の延伸時間より0.5倍以下が好ましく、0.3倍以下とがより好ましく、0.1倍以下が特に好ましい。また、フィルムロールとした際の幅方向の厚み斑抑制の観点から、進相軸方向の延伸時間は、遅相軸の延伸時間よりも0.001倍以上が好ましい。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、面内位相差が3000nm以上30000nm以下であることが重要である。面内位相差を3000nm以上とすることで、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合に干渉色を抑制することができる。また、干渉色抑制の観点からは、面内位相差は高いほど好ましいが、進相軸と遅相軸の機械特性のバランスを良好としたり、フィルムが過剰に厚くならないようにする観点からは、30000nm以下とすることが重要である。
ここで、面内位相差は、複屈折(面内二軸方向の屈折率差)と厚みの積のことを指し、アッベ屈折計を用いて、フィルムの任意の一方向の屈折率(na)、該方向に直交する方向の屈折率(nb)を測定し、下記式から算出することができる。
面内位相差=|na−nb|×フィルム厚み(nm)・・・(II)
また、王子計測機器(株)製「KOBRA」シリーズなどの位相差測定装置を用いて測定することも可能である。本発明の面内位相差は上記(II)式より算出した。
本発明において、面内位相差は、製膜時の延伸方式、延伸倍率、延伸及び熱処理の温度調整による複屈折制御と、厚み設定により3000nm以上30000nm以下とすることできる。
The optical polyester film of the present invention, for example, suppresses film breakage and interference color when laminating transparent conductive layers (sputtering, coating, etc.) in transparent conductive film applications when manufacturing polarizing plates in polarizer protection applications. From the viewpoint of achieving both, the breaking elongation in each of the fast axis direction and the slow axis direction is preferably 20% or more and 150% or less, and more preferably 40% or more and 110% or less.
As a specific method for setting the elongation at break in the fast axis direction and the slow axis direction to 10% or more and 180% or less, a polyester having moderate crystallinity is selected, and the polyester melted by an extruder is used. The polyester sheet obtained by cooling with a rotating cast drum is stretched 1.2 times or more in each of the two in-plane vertical directions, and the polymer constituting the film is advanced and slow-phased. The method of orienting to each axis | shaft etc. is mentioned. In addition, when the film is stretched in the two vertical directions, the stretching time in the fast axis direction of the film is shorter than the stretching time in the slow axis direction of the film. It can be mentioned as a preferable method because it can maintain the orientation in both directions by maintaining the orientation in the slow axis direction and maintaining the orientation in both directions. The stretching time in the fast axis direction is preferably 0.5 times or less, more preferably 0.3 times or less, and particularly preferably 0.1 times or less than the stretching time in the slow axis direction. Further, from the viewpoint of suppressing thickness unevenness in the width direction when the film roll is used, the stretching time in the fast axis direction is preferably 0.001 times or more than the stretching time in the slow axis.
It is important that the in-plane retardation of the optical polyester film of the present invention is 3000 nm or more and 30000 nm or less. By setting the in-plane phase difference to 3000 nm or more, interference colors can be suppressed when mounted on a display device such as a liquid crystal display. In addition, from the viewpoint of interference color suppression, the higher the in-plane retardation, the better, but from the viewpoint of improving the balance of the mechanical properties of the fast axis and slow axis, or preventing the film from becoming excessively thick. It is important that the thickness is 30000 nm or less.
Here, the in-plane retardation refers to a product of the thickness and the birefringence (refractive index difference in the in-plane biaxial direction) by using an Abbe refractometer, the refractive index of any one direction of the film (n a ), The refractive index (n b ) in the direction orthogonal to the direction can be measured and calculated from the following formula.
In-plane retardation = | n a −n b | × film thickness (nm) (II)
It is also possible to measure using a phase difference measuring device such as “KOBRA” series manufactured by Oji Scientific Instruments. The in-plane retardation of the present invention was calculated from the above formula (II).
In the present invention, the in-plane retardation can be set to 3000 nm or more and 30000 nm or less depending on a birefringence control by adjusting a stretching method, a stretching ratio, stretching and heat treatment during film formation, and a thickness setting.
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、表示装置に搭載した場合の干渉色抑制の観点からは観点からは、面内位相差は3500nm以上が好ましく、7000nm以上がより好ましく、特に好ましくは10000nm以上である。また、機械物性のバランスを良好とする観点からは、面内位相差は21000nm以下が好ましく、12000nm以下がより好ましく、10000nm以下が特に好ましい。。
面内位相差を3000nm以上30000nm以下にするための具体的な方法としては、適度に結晶性を有するポリエステルを選定し、押出機で溶融したポリエステルを、回転中のキャストドラムで冷却して得られたポリエステルシートを、面内の垂直2方向に延伸し、2方向の延伸倍率の比を2倍以上に設定することで、1方向にポリマーを多く配向させ、1方向の屈折率をもう片方の屈折率よりも大きくする方向などが上げられる。
また、本発明において、破断伸度、面内位相差を個別に達成すること自体は難しくはないものの、たとえば、進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおいて破断伸度を達成しようとして面内の垂直2方向の両方をバランスよく延伸させると、ポリマーの配向が等方的となり、面内位相差が低くなってしまう場合がある。そのため、破断伸度と面内位相差を両立させることは通常は困難であることから、必要に応じてポリマーの結晶性の制御、異なる性質を持つポリマーの積層構成、延伸倍率や延伸温度などの製造条件などを組み合わせることにより、破断伸度と面内位相差を両立することが可能となる。
From the viewpoint of suppressing interference color when the optical polyester film of the present invention is mounted on a display device, the in-plane retardation is preferably 3500 nm or more, more preferably 7000 nm or more, and particularly preferably 10,000 nm or more. . Further, from the viewpoint of improving the balance of mechanical properties, the in-plane retardation is preferably 21000 nm or less, more preferably 12000 nm or less, and particularly preferably 10,000 nm or less. .
As a specific method for setting the in-plane retardation to 3000 nm or more and 30000 nm or less, a polyester having moderate crystallinity is selected, and the polyester melted by an extruder is cooled by a rotating cast drum. The polyester sheet is stretched in two perpendicular directions in the plane, and the ratio of the stretch ratios in the two directions is set to 2 times or more, so that many polymers are oriented in one direction, and the refractive index in one direction is set to the other direction. The direction in which the refractive index is increased is increased.
In the present invention, although it is not difficult to achieve the breaking elongation and the in-plane retardation individually, for example, in-plane trying to achieve the breaking elongation in each of the fast axis direction and the slow axis direction. If both of the two perpendicular directions are stretched in a balanced manner, the orientation of the polymer becomes isotropic and the in-plane retardation may be lowered. Therefore, since it is usually difficult to achieve both elongation at break and in-plane retardation, it is necessary to control the crystallinity of the polymer, the laminated structure of polymers having different properties, the draw ratio, the draw temperature, etc. By combining manufacturing conditions and the like, it is possible to achieve both elongation at break and in-plane retardation.
本発明のポリエステルフィルムは、偏光子保護用途における偏光板製造時(例えば、PVA中にヨウ素を含有させて配向させて作成されたPVAシート(偏光子)と本発明のポリエステルフィルムを貼り合わせる工程など)、もしくは透明導電層の積層(スパッタリング加工、コーティングなど)工程において、ポリエステルフィルム、偏光板、あるいは透明導電性フィルムがわずかにねじれた際のエッジ部分でのクラック発生を抑制可能な観点、および、工程内でねじれたまま光学的なバランスが崩れた状態で貼り合わせ、積層されるのを抑制する観点から、進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおいて、引裂伝播抵抗が2.0N/mm以上50N/mm以下であることが好ましい。進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれの引裂伝播抵抗は、クラック発生の抑制と貼り合わせ、積層後の光学特性低下の抑制をより高める観点から、5.0N/mm以上45N/mmがより好ましく、10N/mm以上40N/mm以下が特に好ましい。 The polyester film of the present invention is a process for bonding a polyester film of the present invention and a PVA sheet (polarizer) prepared by incorporating iodine into PVA and orienting it when producing a polarizing plate for polarizer protection applications. ), Or a viewpoint capable of suppressing the occurrence of cracks at the edge when the polyester film, polarizing plate, or transparent conductive film is slightly twisted in the step of laminating (sputtering, coating, etc.) the transparent conductive layer, and From the viewpoint of suppressing laminating and laminating in a state where the optical balance is lost while being twisted in the process, tear propagation resistance is 2.0 N / mm in each of the fast axis direction and the slow axis direction. It is preferable that it is 50 N / mm or less. The tear propagation resistance in each of the fast axis direction and slow axis direction is more preferably 5.0 N / mm or more and 45 N / mm from the viewpoint of further suppressing the occurrence of cracking and bonding, and further suppressing the deterioration of optical properties after lamination. It is preferably 10 N / mm or more and 40 N / mm or less.
ここで、引裂伝播抵抗とは、エレメンドルフ引裂試験機を用いてJIS K−7128−2−1998に沿って、切れ込みを入れた試験片を引き裂いたときに求められる引き裂き強さの値である。本発明における引裂伝播抵抗の測定条件は、例えばフィルム面内の進相軸方向について測定したい場合、進相軸方向、および進相軸方向にフィルム面内で垂直な方向にそれぞれ63mm×76mmの試験片を切り出し、76mmの辺の中央部位置に、端から20mmの深さの切れ込みを入れ、残り43mmの長さを引き裂いて求めたものとする。また、10回の測定を行い、これらの平均値をフィルムの引裂伝播抵抗として採用する。 Here, the tear propagation resistance is a value of tear strength obtained when a notched test piece is torn along JIS K-7128-2-1998 using an Elemendorf tear tester. The measurement conditions for tear propagation resistance in the present invention are, for example, a test of 63 mm × 76 mm in the fast axis direction and in the direction perpendicular to the fast axis direction in the film plane when measuring in the fast axis direction in the film plane. It is assumed that a piece is cut out and a 20 mm deep cut is made at the center of the 76 mm side, and the remaining 43 mm is torn. In addition, measurement is performed 10 times, and an average value of these measurements is adopted as the tear propagation resistance of the film.
引裂伝播抵抗を2.0N/mm以上50N/mm以下とするための具体的な方法としては、フィルムを少なくとも2層構成とし、積層界面を形成することで引裂伝播抵抗を調整する方法、延伸倍率や延伸温度の制御により、ポリマーを配向させて制御する方法、2種類以上のポリエステルを組み合わせてフィルムを製造することで、2種類以上のポリエステルの界面を多数形成する方法、およびこれらを組み合わせる方法などが用いられる。また、面内の垂直2方向に延伸する際に、フィルムの進相軸方向の延伸時間をフィルムの遅相軸方向の延伸時間よりも短くする方法も、進相軸方向に形成された弱い配向を崩さずに維持しながら、遅相軸方向にもゆっくりと配向させて両方向の配向を維持できることから好ましい方法として挙げられる。進相軸方向の延伸時間は、遅相軸方向の延伸時間より0.5倍以下が好ましく、0.3倍以下とがより好ましく、0.1倍以下が特に好ましい。また、フィルムロールとした際の幅方向の厚み斑抑制の観点から、進相軸方向の延伸時間は、遅相軸の延伸時間よりも0.001倍以上が好ましい。 本発明の光学用ポリエステルフィルムは、進相軸方向、遅相軸方向のそれぞれにおける破断伸度のうち、高い値をL1、低い値をL2としたときに、L1、L2が(I)式を満たすことが、偏光板や透明導電性フィルムの加工性を良好とする観点から好ましい。
1.03≦L1/L2≦6・・・(I)
L1/L2が6を超えると、フィルムの機械特性のバランスが悪く、加工時に一方向のみに変形しやすくなる場合があり、L1/L2が1.03未満になると、面内位相差が低くなり、表示装置に搭載した際の干渉色抑制が困難になる。加工時の変形、および干渉色の抑制の観点からは、L1/L2は1.1以上5以下がより好ましく、1.3以上4以下が特に好ましい。
As a specific method for setting the tear propagation resistance to 2.0 N / mm or more and 50 N / mm or less, a method of adjusting the tear propagation resistance by forming a laminated interface with a film having at least two layers, a draw ratio A method of orienting and controlling a polymer by controlling the stretching temperature, a method of forming a film by combining two or more types of polyesters, a method of forming a large number of interfaces between two or more types of polyesters, a method of combining these, etc. Is used. In addition, when the film is stretched in the two vertical directions, the stretching time in the fast axis direction of the film is shorter than the stretching time in the slow axis direction of the film. It can be mentioned as a preferable method because it can maintain the orientation in both directions by maintaining the orientation in the slow axis direction and maintaining the orientation in both directions. The stretching time in the fast axis direction is preferably 0.5 times or less, more preferably 0.3 times or less, and particularly preferably 0.1 times or less than the stretching time in the slow axis direction. Further, from the viewpoint of suppressing thickness unevenness in the width direction when the film roll is used, the stretching time in the fast axis direction is preferably 0.001 times or more than the stretching time in the slow axis. In the optical polyester film of the present invention, when the high value is L1 and the low value is L2 among the elongation at break in each of the fast axis direction and the slow axis direction, L1 and L2 satisfy the formula (I). Satisfaction is preferable from the viewpoint of improving the workability of the polarizing plate and the transparent conductive film.
1.03 ≦ L1 / L2 ≦ 6 (I)
When L1 / L2 exceeds 6, the balance of mechanical properties of the film is poor, and it may be easily deformed in only one direction during processing. When L1 / L2 is less than 1.03, the in-plane retardation is lowered. Therefore, it is difficult to suppress interference colors when mounted on a display device. From the viewpoint of deformation during processing and suppression of interference colors, L1 / L2 is more preferably from 1.1 to 5, and particularly preferably from 1.3 to 4.
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステルが、ジカルボン酸成分とジオール成分からなり、ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量を100モル%としたときに、ジカルボン酸成分のうち最も多い成分とジオール成分のうち最も多い成分の合計が、85モル%を超えて98モル%未満であることが、偏光板や透明導電性フィルム製造時の加工性と干渉色抑制を両立できる点で好ましい。ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量を100モル%としたときに、ジカルボン酸成分のうち最も多い成分とジオール成分のうち最も多い成分の合計を85モル%を超えた値とすることで、ポリエステルが適度な結晶性を示し、ポリマーが延伸時に配向して偏光板や透明導電性フィルム製造時の加工性が良好となる。また、ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量を100モル%としたときに、ジカルボン酸成分のうち最も多い成分とジオール成分のうち最も多い成分の合計を98モル%未満とすることで、ポリマーの結晶性を抑え、フィルムを延伸する際のポリマーの面内方向への過度な配向を抑制し、厚み方向の屈折率が延伸後も維持される。このことから、表示装置に搭載された場合に斜め方向から見た際の干渉色を抑制することが可能となる。また、光学用ポリエステルフィルムの破断伸度を進相軸と遅相軸の両方向において良好な範囲にしようとした場合、たとえば縦延伸と横延伸の倍率を近くして、できるだけバランスを良好とする製造条件が好ましく、一方で、位相差を高い範囲で良好な範囲にしようとした場合、たとえば縦延伸と横延伸の倍率差を大きくしてできるだけバランスの異なる製造条件が好ましいため、これらの両立は相反する。ここで、ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量を100モル%としたときに、ジカルボン酸成分のうち最も多い成分とジオール成分のうち最も多い成分の合計を98モル%未満として、ポリマーの結晶性を適切な範囲とすることで、フィルムの2方向に対してポリマーを配向させて破断伸度を良好としつつ、ホモポリマーと比較して結晶性が低いため、特に延伸倍率に対する配向のしやすさの差が大きくなるため、延伸倍率の小さい方向と大きい方向での面内の屈折率差が大きくなり、面内位相差を高く維持することが可能となる。
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量を100モル%としたときに、ジカルボン酸成分のうち最も多い成分とジオール成分のうち最も多い成分の合計は、偏光板や透明導電性フィルム製造時の加工性と干渉色抑制を両立させる観点から、88モル%を超えて97モル%未満がより好ましく、90モル%を超えて96モル%未満が特に好ましい。
本発明の光学用ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルのうち、ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、および、各種芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸とのエステル誘導体などが好ましく用いられる。これらの中でも、機械特性や光学特性、生産性の観点からは、テレフタル酸、およびナフタレンジカルボン酸(1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸など)がより好ましい。
本発明の光学用ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルのうち、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でも、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、イソソルベート、スピログリコールが好ましく用いられる。これらの中でも、機械特性や光学特性、生産性の観点からは、エチレングリコールがより好ましい。
In the optical polyester film of the present invention, the polyester constituting the film is composed of a dicarboxylic acid component and a diol component, and the most of the dicarboxylic acid components when the total amount of the dicarboxylic acid component and the diol component is 100 mol%. It is preferable that the total of the most numerous components among the component and the diol component is more than 85 mol% and less than 98 mol% in terms of achieving both workability and interference color suppression during the production of a polarizing plate and a transparent conductive film. . When the total amount of the dicarboxylic acid component and the diol component is 100 mol%, the total of the most dicarboxylic acid component and the most diol component among the dicarboxylic acid components is a value exceeding 85 mol%. Shows moderate crystallinity, the polymer is oriented during stretching, and the workability during production of the polarizing plate and the transparent conductive film is improved. Further, when the total amount of the dicarboxylic acid component and the diol component is 100 mol%, the total of the most dicarboxylic acid component and the most diol component among the dicarboxylic acid components is less than 98 mol%. Crystallinity is suppressed, excessive orientation of the polymer in the in-plane direction when the film is stretched is suppressed, and the refractive index in the thickness direction is maintained even after stretching. This makes it possible to suppress interference colors when viewed from an oblique direction when mounted on a display device. In addition, when trying to make the breaking elongation of the optical polyester film in a favorable range in both the fast axis and slow axis, for example, the ratio of longitudinal stretching and transverse stretching is made close so that the balance is as good as possible On the other hand, when trying to make the phase difference high and in a good range, for example, manufacturing conditions having different balance as much as possible by increasing the difference in magnification between the longitudinal stretching and the lateral stretching are preferable. To do. Here, when the total amount of the dicarboxylic acid component and the diol component is 100 mol%, the sum of the most dicarboxylic acid component and the most diol component is less than 98 mol%, and the crystallinity of the polymer By making the polymer in an appropriate range, the polymer is oriented in two directions of the film so that the elongation at break is good, and the crystallinity is low compared with the homopolymer, so that the orientation is particularly easy for the draw ratio. Therefore, the difference in refractive index in the plane between the direction with a small stretch ratio and the direction with a large stretch ratio becomes large, and the in-plane retardation can be kept high.
When the total amount of the dicarboxylic acid component and the diol component is 100 mol%, the sum of the most dicarboxylic acid component and the most diol component is the workability during the production of the polarizing plate and the transparent conductive film. And more preferably less than 97 mol%, more preferably more than 90 mol% and less than 96 mol% from the viewpoint of achieving both interference color suppression.
Among the polyesters used in the optical polyester film of the present invention, examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,6. -Aromatic dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid Aliphatic dicarboxylic acids such as dodecanedioic acid and cyclohexanedicarboxylic acid, and various aromatic dicarboxylic acids and ester derivatives with aliphatic dicarboxylic acids are preferably used. Among these, terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid (1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, etc.) are used from the viewpoints of mechanical properties, optical properties, and productivity. Is more preferable.
Among the polyesters used in the optical polyester film of the present invention, examples of the diol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1 , 4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, Examples include polyalkylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, spiroglycol and the like. Among these, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, isosorbate, and spiro glycol are preferably used. Among these, ethylene glycol is more preferable from the viewpoints of mechanical properties, optical properties, and productivity.
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、偏光板や透明導電性フィルム製造時の加工性と干渉色抑制を両立させる観点から、少なくとも2層以上の構成であって、融点がTa(℃)であるポリエステルA層の少なくとも片面に、融点がTb(℃)であるポリエステルB層が積層され、Tb>Taである構成であることが好ましい。融点の異なる層を積層することで、たとえば高融点の層で結晶構造を維持して加工性を良好とし、低融点の層で延伸時の2方向の屈折率差を大きくして干渉色抑制を良好とするなどといった、機能の両立をしやすくすることができる。また、結晶状態の異なる層を積層することで、界面での特性差を大きくし、引裂伝播抵抗を制御しやすくすることが可能である。
加工性、干渉色抑制の観点から、TbはTaより5℃高いことが好ましい。一方で、A層とB層の共延伸性の観点からは、TbはTaより15℃以下高いことが好ましい。
Tb>Taとするための具体的な方法としては、A層を構成するポリエステルについて、B層を構成するポリエステルよりも、ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量を100モル%としたときに、ジカルボン酸成分のうち最も多い成分とジオール成分のうち最も多い成分の合計を少なくすることで、ポリエステルの結晶性を低下させ、融点を下げる方法などが挙げられる。
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、層構成は特に限定されないが、フィルムのカールを抑制し、偏光子に貼り合わせる際の反り低減と干渉色抑制を両立する観点からは、B層/A層/B層、B層/A層/B層/A層/B層、といったように、フィルムが厚み方向に対して対称であることが好ましい。偏光子に貼り合わせる際の反り低減がより重要な用途においては、積層する層数が3〜9層であると好ましく、5〜7層が特に好ましい。積層する層数が3層未満であると、偏光子に貼り合わせる際の反り低減が不十分な場合があり、積層する総数が9層を超えると、製膜時の積層性が低くなり、フローマーク等が発生し、フィルムの品位が低下する場合がある。
The polyester film for optics of the present invention is a polyester having at least two layers and a melting point of Ta (° C.) from the viewpoint of achieving both workability during production of a polarizing plate and a transparent conductive film and interference color suppression. It is preferable that a polyester B layer having a melting point of Tb (° C.) is laminated on at least one surface of the A layer and that Tb> Ta. By laminating layers with different melting points, for example, the crystal structure is maintained with a high melting point layer to improve workability, and the low melting point layer increases the refractive index difference in two directions during stretching to suppress interference color. It is possible to make it easy to achieve both functions such as improving the function. In addition, by laminating layers having different crystal states, it is possible to increase the characteristic difference at the interface and to easily control the tear propagation resistance.
From the viewpoint of workability and interference color suppression, Tb is preferably 5 ° C. higher than Ta. On the other hand, from the viewpoint of co-stretchability of the A layer and the B layer, Tb is preferably 15 ° C. or less higher than Ta.
As a specific method for satisfying Tb> Ta, when the total amount of the dicarboxylic acid component and the diol component is set to 100 mol% in the polyester constituting the A layer, compared to the polyester constituting the B layer, A method of reducing the crystallinity of the polyester and lowering the melting point by reducing the sum of the most abundant components of the acid components and the most abundant components of the diol components can be mentioned.
The layer structure of the optical polyester film of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing curling of the film and achieving both reduction in warpage and suppression of interference color when bonded to a polarizer, B layer / A layer / The film is preferably symmetrical with respect to the thickness direction, such as B layer, B layer / A layer / B layer / A layer / B layer. In applications where it is more important to reduce warpage when bonded to a polarizer, the number of layers to be laminated is preferably 3 to 9, and more preferably 5 to 7. If the number of layers to be laminated is less than 3 layers, warpage reduction at the time of bonding to a polarizer may be insufficient, and if the total number of layers exceeds 9 layers, the laminating properties at the time of film formation become low, and the flow Marks and the like are generated, and the quality of the film may be lowered.
偏光板や透明導電性フィルムの製造工程における工程安定化や、使用環境における耐久性を付与するため、本発明の光学用ポリエステルフィルムは、少なくとも一方の面にハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、紫外線遮蔽性、及び帯電防止性からなる群より選択される1種以上の機能を示す表面層を有することが好ましい。 The optical polyester film of the present invention has a hard coat property, self-repairing property and anti-glare property on at least one surface in order to stabilize the process in the production process of the polarizing plate and the transparent conductive film and to provide durability in the use environment. It is preferable to have a surface layer exhibiting one or more functions selected from the group consisting of properties, antireflection properties, low reflection properties, ultraviolet shielding properties, and antistatic properties.
前記表面層の厚みは、その機能により異なるが、好ましくは10nmから30μmの範囲であり、50nmから20μmがより好ましい。これよりも薄いと効果が不十分になり、厚くなると光学性能などに悪影響を及ぼす可能性がある。 The thickness of the surface layer varies depending on its function, but is preferably in the range of 10 nm to 30 μm, and more preferably 50 nm to 20 μm. If it is thinner than this, the effect is insufficient, and if it is thicker, there is a possibility of adversely affecting optical performance and the like.
ここでハードコート性とは、表面の硬度を高めることにより傷がつきにくくする機能である。その機能としては、JIS K−5600−5−4−1999に記載の引っかき硬度(鉛筆法)による評価にて、好ましくはHB以上で、より好ましくは2H以上であるか、#0000のスチールウールで200g/cm2の条件で行う耐擦傷性試験において、傷がつかない状態を示す。 Here, the hard coat property is a function of making the surface hard to be damaged by increasing the hardness of the surface. As its function, it is preferably HB or more, more preferably 2H or more, or # 0000 steel wool in the evaluation by scratch hardness (pencil method) described in JIS K-5600-5-4-1999. In the scratch resistance test conducted under the condition of 200 g / cm 2, a state in which no scratch is made is shown.
ここで、自己修復性とは、弾性回復などより傷を修復することにより傷がつきにくくする機能であり、その機能としては、500gの荷重をかけた真鍮ブラシで表面を擦過した際、好ましくは3分以内で、より好ましくは1分以内である。 Here, the self-repairing property is a function of making the scratch difficult to be repaired by repairing the scratch by elastic recovery or the like, and the function is preferably when the surface is rubbed with a brass brush loaded with a load of 500 g. Within 3 minutes, more preferably within 1 minute.
防眩性とは、表面での光散乱により外光の映り込みを抑制することで、視認性を向上させる機能である。その機能としては、JIS K−7136−2000に記載の、ヘイズの求め方に基づく評価にて、2〜50%であえることが好ましく、より好ましくは2〜40%、特に好ましくは2〜30%である。
反射防止性、低反射性とは、光の干渉効果により表面での反射率を低減することで、視認性を向上させる機能である。その機能としては反射率分光測定により、好ましくは反射率が2%以下、特に好ましくは1%以下である。
The anti-glare property is a function of improving visibility by suppressing reflection of external light by light scattering on the surface. The function is preferably 2 to 50%, more preferably 2 to 40%, particularly preferably 2 to 30% in the evaluation based on the method of obtaining haze described in JIS K-7136-2000. is there.
Antireflection and low reflectivity are functions that improve visibility by reducing the reflectance at the surface due to the interference effect of light. As its function, the reflectance is preferably 2% or less, particularly preferably 1% or less by reflectance spectroscopy measurement.
帯電防止性とは、表面からの剥離や表面への擦過により発生した摩擦電気を、漏洩させることにより除去する機能である。その機能の目安としては、JIS K−6911−2006に記載の表面抵抗率が、好ましくは1011Ω/□以下であり、より好ましくは109Ω/□以下である。帯電防止性の付与は、公知の帯電防止剤を含有した層である他、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子を含有した層からなるものであってもよい。以下、ハードコート性と防眩性の付与について、より詳しく述べる。 The antistatic property is a function of removing triboelectricity generated by peeling from the surface or rubbing on the surface by leaking. As a standard of the function, the surface resistivity described in JIS K-6911-2006 is preferably 10 11 Ω / □ or less, more preferably 10 9 Ω / □ or less. In addition to a layer containing a known antistatic agent, the antistatic property may be imparted from a layer containing a conductive polymer such as polythiophene, polypyrrole or polyaniline. Hereinafter, the provision of hard coat properties and antiglare properties will be described in more detail.
前記ハードコート性を付与する表面層(以下、ハードコート層とする)に用いられる材料は、公知のハードコート層に用いられる材料を用いることができ、特に限定されないが、乾燥、熱、化学反応、もしくは電子線、放射線、紫外線のいずれかを照射することによって重合、および/または反応する樹脂化合物を用いることができる。このような、硬化性樹脂としては、メラミン系、アクリル系、シリコン系、ポリビニルアルコール系の硬化性樹脂が挙げられるが、高い表面硬度もしくは光学設計を得る点で電子線又は紫外線により硬化するアクリル系硬化性樹脂が好ましい。 The material used for the surface layer imparting the hard coat property (hereinafter, referred to as a hard coat layer) can be a material used for a known hard coat layer, and is not particularly limited, but is dry, heat, chemical reaction Alternatively, a resin compound that polymerizes and / or reacts by irradiation with any of electron beam, radiation, and ultraviolet light can be used. Examples of such a curable resin include melamine-based, acrylic-based, silicon-based, and polyvinyl alcohol-based curable resins, but acrylic resins that are cured by electron beams or ultraviolet rays in terms of obtaining high surface hardness or optical design. A curable resin is preferred.
電子線又は紫外線により硬化するアクリル樹脂とは、アクリレート系の官能基を有するものであり、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等を含有するものが使用できる。
電子線又は紫外線硬化型樹脂の場合には、前述の樹脂中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチラウムモノサルファイド、チオキサントン類や、光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。上記光重合開始剤の添加量は、電子線紫外線硬化型樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部であることが好ましい。
An acrylic resin that is cured by an electron beam or ultraviolet ray has an acrylate-based functional group. For example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, spiro resin Acetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, oligomers or prepolymers of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols (meth) acrylates and prepolymers and reactive diluents such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methyl Monofunctional monomers such as styrene and N-vinylpyrrolidone as well as polyfunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate Contains rate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc. Things can be used.
In the case of an electron beam or ultraviolet curable resin, as a photopolymerization initiator in the above-mentioned resin, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethyltyramium monosulfide, thioxanthones, As a photosensitizer, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be mixed and used. It is preferable that the addition amount of the said photoinitiator is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of electron beam ultraviolet curable resins.
上記塗膜の硬化方法としては特に限定されないが、紫外線照射によって行うことが好ましい。紫外線によって硬化を行う場合、190〜380nmの波長域の紫外線を使用することが好ましい。紫外線による硬化は、例えば、メタルハライドランプ灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯等によって行うことができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a hardening method of the said coating film, It is preferable to carry out by ultraviolet irradiation. When curing by ultraviolet rays, it is preferable to use ultraviolet rays having a wavelength range of 190 to 380 nm. Curing with ultraviolet rays can be performed, for example, with a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or the like. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
また、シロキサン系熱硬化性樹脂もハードコート層の樹脂として有用であり、酸または塩基触媒下においてオルガノシラン化合物を単独または2種以上混合して加水分解及び縮合反応させて製造することができる。 Siloxane-based thermosetting resins are also useful as the resin for the hard coat layer, and can be produced by hydrolyzing and condensing the organosilane compound alone or in combination of two or more under an acid or base catalyst.
上記ハードコート層の膜厚は、0.5μm〜20μmが好ましく、1μm〜20μmがさらに好ましく、1μm〜15μmがさらに好ましい。 The film thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and even more preferably 1 μm to 15 μm.
前記防眩性を付与する表面層(以下、防眩層とする)に使用される樹脂としては、前述の電子線又は紫外線硬化型樹脂と同様のものも使用することができる。前記記載の樹脂から1種類もしくは2種類以上を混合して使用することができる。また、可塑性や表面硬度などの物性を調整するために、電子線又は紫外線で硬化しない樹脂を混合することもできる。電子線または紫外線で硬化しない樹脂には、ポリウレタン、セルロース誘導体、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリアミドなどが挙げられる。 As the resin used for the surface layer imparting the antiglare property (hereinafter referred to as the antiglare layer), the same resin as the electron beam or ultraviolet curable resin described above can be used. One or two or more of the above-mentioned resins can be mixed and used. Further, in order to adjust physical properties such as plasticity and surface hardness, a resin that is not cured by an electron beam or ultraviolet rays can be mixed. Examples of resins that are not cured by electron beams or ultraviolet rays include polyurethane, cellulose derivatives, polyesters, acrylic resins, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycarbonate, and polyamide.
防眩層に使用する粒子の具体例としては、例えばシリカ粒子、アルミナ粒子、TiO2粒子等の無機化合物の粒子、あるいはポリメチルメタクリレート粒子、アクリル−スチレン共重合体粒子、架橋アクリル粒子、メラミン粒子、架橋メラミン粒子、ポリカーボネート粒子、ポリ塩化ビニル粒子、ベンゾグアナミン粒子、架橋ベンゾグアナミン粒子、ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子などの樹脂粒子が好ましく挙げられる。形状としては、表面突起形状が揃う真球状粒子が好適に用いられるが、タルク、ベントナイトなどの層状無機化合物などの不定形のものも使用できる。また、異なる2種以上の粒子を併用して用いてもよい。素材種が2種類以上でも、粒径が2種類以上でも、その制限は無い。 Specific examples of the particles used in the antiglare layer include, for example, particles of inorganic compounds such as silica particles, alumina particles, TiO 2 particles, or polymethyl methacrylate particles, acrylic-styrene copolymer particles, crosslinked acrylic particles, melamine particles. Preferred are resin particles such as crosslinked melamine particles, polycarbonate particles, polyvinyl chloride particles, benzoguanamine particles, crosslinked benzoguanamine particles, polystyrene particles, and crosslinked polystyrene particles. As the shape, spherical particles having a uniform surface protrusion shape are preferably used, but indefinite shapes such as layered inorganic compounds such as talc and bentonite can also be used. Two or more different kinds of particles may be used in combination. Even if there are two or more kinds of material and two or more kinds of particle sizes, there is no limitation.
防眩層で使用する粒子の粒径は、0.5〜10μmであり、0.5〜5μmがより好ましく、0.5〜3μmがさらに好ましく、0.5〜1.5μmがより一層好ましい。また、前記粒子の含有量は、樹脂に対して1〜50重量%であり、2〜30重量%がさらに好ましい。ここで、本発明における平均粒径とは、D=ΣDi /N(Di :粒子の円相当径、N:粒子の個数)で表される数平均径Dのことを指す。 The particle size of the particles used in the antiglare layer is 0.5 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm, further preferably 0.5 to 3 μm, and still more preferably 0.5 to 1.5 μm. The content of the particles is 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, based on the resin. Here, the average particle diameter in the present invention refers to a number average diameter D represented by D = ΣDi / N (Di: equivalent circle diameter of particles, N: number of particles).
上記防眩層の膜厚は、0.5μm〜20μmが好ましく、1μm〜20μmがさらに好ましく、1μm〜10μmがさらに好ましい。 The film thickness of the antiglare layer is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and further preferably 1 μm to 10 μm.
本発明に用いられる防眩層としては、特開平6−18706号公報、特開平10−20103号公報、特開2009−227735号公報、特開2009−86361号公報、特開2009−80256号公報、特開2011−81217号公報、特開2010−204479号公報、特開2010−181898号公報、特開2011−197329号公報、特開2011−197330号公報、特開2011−215393号公報などに記載の防眩層も好適に使用できる。 As the antiglare layer used in the present invention, JP-A-6-18706, JP-A-10-20103, JP-A-2009-227735, JP-A-2009-86361, JP-A-2009-80256 are disclosed. JP, 2011-81217, JP 2010-204479, JP 2010-181898, JP 2011-197329, JP 2011-197330, JP 2011-215393, etc. The described antiglare layer can also be suitably used.
前記表面層には、上記記載のもの以外に、必要に応じて、発明の効果を失わない範囲でその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、限定されるわけではないが、例えば、無機または有機顔料、重合体、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、レベリング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、触媒、赤外線吸収剤、難燃剤、消泡剤、導電性微粒子、導電性樹脂などを添加することができる。 The surface layer may contain other components in addition to those described above as long as the effects of the invention are not lost. Other components include, but are not limited to, for example, inorganic or organic pigments, polymers, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, dispersants, surfactants, light stabilizers, leveling agents, An antistatic agent, an ultraviolet absorber, a catalyst, an infrared absorber, a flame retardant, an antifoaming agent, conductive fine particles, a conductive resin, and the like can be added.
本発明の光学用フィルムは、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した際に高品位な表示が可能となることから、各種光学用途に好適に用いることが可能であり、光学用途の中でも、特に、偏光子保護用途、透明導電性フィルム用途、ガラスの飛散防止フィルム用途などに好適に用いることができる。 The optical film of the present invention enables high-quality display when mounted on a display device such as a liquid crystal display, and thus can be suitably used for various optical applications. It can be suitably used for polarizer protection applications, transparent conductive film applications, glass scattering prevention film applications, and the like.
本発明の偏光板は、偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有してなる偏光板であって、少なくとも一方の面の偏光子保護フィルムが前記偏光子保護ポリエステルフィルムであることが好ましい。他方の偏光子保護フィルムは、本発明の偏光子保護ポリエステルフィルムであっても良いし、トリアセチルセルロースフィルムやアクリルフィルム、ノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折が無いフィルムを用いることも好ましい。
偏光子としては、例えばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性材料を含むものが挙げられる。偏光子保護フィルムは偏光子と直接または接着剤層を介して貼り合わされるが、接着性向上の点からは接着剤を介して貼り合わすことが好ましい。本発明のポリエステルフィルムを接着させるのに好ましい偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性材料を染色・吸着させ、ホウ酸水溶液中で一軸延伸し、延伸状態を保ったまま洗浄・乾燥を行うことにより得られる偏光子が挙げられる。一軸延伸の延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。ポリビニルアルコール系フィルムとしてはポリビニルアルコールが好適であり、「クラレビニロン」((株)クラレ製)、「トーセロビニロン」(東セロ(株)製)、「日合ビニロン」(日本合成化学(株)製)などの市販品を利用することができる。二色性材料としてはヨウ素、ジスアゾ化合物、ポリメチン染料などが挙げられる。
本発明の透明導電性フィルムは、本発明の光学用ポリエステルフィルム上に、直接、または易接着層を介して透明導電層を積層したフィルムである。透明導電層は、透明な導電性の膜を形成できれば特に限定されず、例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズ(ATO)、酸化亜鉛、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物、CNT、銀、銅などの薄膜が挙げられる。これらの化合物は、適切な生成条件を選択することにより、透明性と導電性を両立できる。
The polarizing plate of this invention is a polarizing plate which has a polarizer protective film on both surfaces of a polarizer, Comprising: It is preferable that the polarizer protective film of at least one surface is the said polarizer protective polyester film. The other polarizer protective film may be the polarizer protective polyester film of the present invention, or a film having no birefringence such as a triacetyl cellulose film, an acrylic film, or a norbornene-based film is preferably used. .
Examples of the polarizer include a polyvinyl alcohol film containing a dichroic material such as iodine. The polarizer protective film is bonded to the polarizer directly or via an adhesive layer, but is preferably bonded via an adhesive from the viewpoint of improving adhesiveness. As a preferable polarizer for bonding the polyester film of the present invention, for example, iodine or dichroic material is dyed and adsorbed on a polyvinyl alcohol film, uniaxially stretched in a boric acid aqueous solution, and the stretched state is maintained. The polarizer obtained by performing washing | cleaning and drying is mentioned. The draw ratio of uniaxial stretching is usually about 4 to 8 times. Polyvinyl alcohol is preferred as the polyvinyl alcohol film. “Kuraray Vinylon” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), “Tosero Vinylon” (manufactured by Tosero Co., Ltd.), “Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.” (Commercially available) can be used. Examples of the dichroic material include iodine, a disazo compound, and a polymethine dye.
The transparent conductive film of the present invention is a film in which a transparent conductive layer is laminated directly or via an easy adhesion layer on the optical polyester film of the present invention. The transparent conductive layer is not particularly limited as long as a transparent conductive film can be formed. For example, indium oxide containing tin oxide (ITO), tin oxide containing antimony (ATO), zinc oxide, zinc-aluminum composite oxide And thin films of indium-zinc composite oxide, CNT, silver, copper and the like. These compounds can achieve both transparency and conductivity by selecting appropriate production conditions.
透明導電層の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法、導電性材料を含んだ塗液をコーティングする方法などが知られており、材料の種類および必要な膜厚に応じて適宜の方法を選択して使用することができる。例えば、スパッタリング法の場合は、化合物ターゲットを使用した通常のスパッタ、金属ターゲットを使用した反応性スパッタ等が使用される。この際、酸素、窒素、水蒸気などの反応性ガスを導入したり、オゾン添加、イオンアシスト等の手段を併用したりすることもできる。 As a method for forming a transparent conductive layer, a vacuum deposition method, a sputtering method, a CVD method, an ion plating method, a spray method, a method of coating a coating liquid containing a conductive material, and the like are known. An appropriate method can be selected and used depending on the required film thickness. For example, in the case of a sputtering method, normal sputtering using a compound target, reactive sputtering using a metal target, or the like is used. At this time, a reactive gas such as oxygen, nitrogen or water vapor can be introduced, or means such as addition of ozone or ion assist can be used in combination.
次に、本発明の光学用ポリエステルフィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。本発明はかかる例に限定して解釈されるものではない。 Next, the preferable manufacturing method of the optical polyester film of this invention is demonstrated below. The present invention should not be construed as being limited to such examples.
はじめに、ポリエステル原料をベント式二軸押出機に供給して溶融押出する。ポリエステルA層と、ポリエステルA層より融点の高いポリエステルB層を積層させる場合は、ポリエステルA層に用いるポリエステルAと、ポリエステルB層に用いるポリエステルBをそれぞれ別々のベント式二軸押出機に供給し溶融押出する。以下、ポリエステルA層と、ポリエステルA層より融点の高いポリエステルB層を積層した構成として説明する。この際、押出機内を流通窒素雰囲気下で、酸素濃度を0.7体積%以下とし、樹脂温度は265℃〜295℃に制御することが好ましい。ついで、フィルターやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を各々行い、ポリエステルA層とポリエステルB層を合流させた後、Tダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。その際、高電圧を掛けた電極を使用して静電気で冷却ドラムと樹脂を密着させる静電印加法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル樹脂のガラス転移点〜(ガラス転移点−20℃)にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。 First, a polyester raw material is supplied to a vent type twin screw extruder and melt extruded. When the polyester A layer and the polyester B layer having a higher melting point than the polyester A layer are laminated, the polyester A used for the polyester A layer and the polyester B used for the polyester B layer are supplied to separate vent type twin screw extruders. Melt extrusion. Hereinafter, the polyester A layer and the polyester B layer having a higher melting point than the polyester A layer will be described. At this time, it is preferable to control the resin temperature to 265 ° C. to 295 ° C. under an atmosphere of flowing nitrogen in the extruder, with an oxygen concentration of 0.7% by volume or less. Next, the foreign matter is removed and the amount of extrusion is leveled through a filter and a gear pump, the polyester A layer and the polyester B layer are merged, and then discharged from the T die onto a cooling drum in a sheet form. At that time, an electrostatic application method in which a cooling drum and the resin are brought into close contact with each other by static electricity using an electrode applied with a high voltage, a casting method in which a water film is provided between the casting drum and the extruded polymer sheet, The sheet-like polymer is brought into close contact with the casting drum, cooled and solidified by a method of sticking the extruded polymer at a glass transition point to (glass transition point−20 ° C.) or a combination of these methods, and unstretched. Get a film. Among these casting methods, when using polyester, a method of applying an electrostatic force is preferably used from the viewpoint of productivity and flatness.
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、耐熱性、寸法安定性の観点から二軸配向フィルムとすることが好ましい。二軸配向フィルムは、未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行うことで得ることができる。 The optical polyester film of the present invention is preferably a biaxially oriented film from the viewpoints of heat resistance and dimensional stability. The biaxially oriented film is obtained by stretching an unstretched film in the longitudinal direction and then stretching in the width direction, or by stretching in the width direction and then stretching in the longitudinal direction, or by the longitudinal direction of the film. It can be obtained by stretching by a simultaneous biaxial stretching method in which the width direction is stretched almost simultaneously.
かかる延伸方法における延伸倍率としては、長手方向に、好ましくは、1.1倍以上2.5倍以下、さらに好ましくは1.5倍以上2倍以下が採用される。また、延伸速度は1,000%/分以上200,000%/分以下であることが望ましい。また長手方向の延伸温度は、95℃以上130℃以下が好ましく、延伸前に85℃で1秒以上予熱することが好ましい。また、幅方向の延伸倍率としては、好ましくは3.5倍以上6倍以下、さらに好ましくは、4倍以上5.5倍以下で、長手方向の延伸倍率にそろえることが好ましい。幅方向の延伸速度は1,000%/分以上200,000%/分以下であることが望ましい。 As a draw ratio in such a drawing method, 1.1 times to 2.5 times, preferably 1.5 times to 2 times is preferably used in the longitudinal direction. The stretching speed is preferably 1,000% / min or more and 200,000% / min or less. The stretching temperature in the longitudinal direction is preferably 95 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, and it is preferable to preheat at 85 ° C. for 1 second or longer before stretching. The stretching ratio in the width direction is preferably 3.5 times or more and 6 times or less, more preferably 4 times or more and 5.5 times or less, and it is preferable to match the stretching ratio in the longitudinal direction. The stretching speed in the width direction is desirably 1,000% / min or more and 200,000% / min or less.
さらに、二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行う。熱処理はオーブン中、加熱したロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。この熱処理は、二軸延伸後の配向結晶を成長させて熱寸法性を向上させることが目的であるため、最も融点の高いポリエステル層(本構成の場合、ポリエステルB層)の融点以下の範囲内で、なるべく高い熱処理温度に設定する場合が一般的である。 Furthermore, the film is heat-treated after biaxial stretching. The heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. The purpose of this heat treatment is to grow oriented crystals after biaxial stretching to improve thermal dimensionality, so that it is within the range below the melting point of the polyester layer with the highest melting point (in this configuration, the polyester B layer). In general, the heat treatment temperature is set as high as possible.
さらに、偏光子や透明導電層との接着力を向上させるため、少なくとも片面にコロナ処理を行ったり、易接着層をコーティングさせたりすることもできる。コーティング層をフィルム製造工程内のインラインで設ける方法としては、少なくとも一軸延伸を行ったフィルム上にコーティング層組成物を水に分散させたものをメタリングリングバーやグラビアロールなどを用いて均一に塗布し、延伸を施しながら塗剤を乾燥させる方法が好ましく、その際、易接着層厚みとしては0.01μm以上1μm以下とすることが好ましい。また、易接着層中に各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料、染料、有機または無機粒子、帯電防止剤、核剤などを添加してもよい。易接着層に好ましく用いられる樹脂としては、接着性、取扱い性の点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂であることが好ましい。さらに、90〜200℃条件下でオフアニールすることも好ましく用いられる。 Furthermore, in order to improve the adhesive force with a polarizer or a transparent conductive layer, at least one surface can be subjected to corona treatment or an easy adhesion layer can be coated. As a method of providing the coating layer in-line in the film manufacturing process, at least uniaxially stretched film with a coating layer composition dispersed in water is uniformly applied using a metalling ring bar or gravure roll. Then, a method of drying the coating while stretching is preferable, and in this case, the thickness of the easy adhesion layer is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less. Also, various additives such as antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, pigments, dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, nucleating agents, etc. may be added to the easy-adhesion layer. Good. The resin preferably used for the easy-adhesion layer is preferably at least one resin selected from an acrylic resin, a polyester resin, and a urethane resin from the viewpoint of adhesiveness and handleability. Furthermore, off-annealing at 90 to 200 ° C. is also preferably used.
本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいて、ハードコート性、自己修復性、防眩性、反射防止性、低反射性、及び帯電防止性などの機能を付与するため、最表面に表面層を積層する場合には、前述の塗料組成物を塗布−乾燥−硬化することにより形成する製造方法を用いることが好ましい。 In the optical polyester film of the present invention, a surface layer is laminated on the outermost surface in order to provide functions such as hard coat property, self-repairing property, antiglare property, antireflection property, low reflection property, and antistatic property. For this, it is preferable to use a production method in which the aforementioned coating composition is formed by coating, drying and curing.
塗布により表面層を製造する方法は特に限定されないが、塗料組成物をディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法(米国特許第2681294号明細書)などにより支持基材等に塗布することにより表面層を形成することが好ましい。さらに、これらの塗布方式のうち、グラビアコート法または、ダイコート法が塗布方法としてより好ましい。 The method for producing the surface layer by coating is not particularly limited, but the coating composition is supported by a dip coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method or a die coating method (US Pat. No. 2,681,294). It is preferable to form the surface layer by applying to a material or the like. Further, among these coating methods, the gravure coating method or the die coating method is more preferable as the coating method.
次いで、塗布された液膜を乾燥することで完全に溶媒を除去するため、乾燥工程では液膜の加熱を伴うことが好ましい。乾燥方法については、伝熱乾燥(高熱物体への密着)、対流伝熱(熱風)、輻射伝熱(赤外線)、その他(マイクロ波、誘導加熱)などが挙げられる。この中でも、精密に幅方向でも乾燥速度を均一にする必要から、対流伝熱、または輻射伝熱を使用した方式が好ましい。 Next, in order to completely remove the solvent by drying the applied liquid film, it is preferable that the liquid film is heated in the drying step. Examples of the drying method include heat transfer drying (adherence to a high-temperature object), convection heat transfer (hot air), radiant heat transfer (infrared ray), and others (microwave, induction heating). Among these, a method using convective heat transfer or radiant heat transfer is preferable because it is necessary to make the drying speed uniform even in the width direction.
さらに、熱またはエネルギー線を照射することによるさらなる硬化操作(硬化工程)を行ってもよい。硬化工程において、熱で硬化する場合には、室温から200℃であることが好ましく、硬化反応の活性化エネルギーの観点から、100℃以上200℃以下がより好ましく、130℃以上200℃以下であることがさらに好ましい。 Furthermore, you may perform the further hardening operation (hardening process) by irradiating a heat | fever or an energy ray. In the curing step, when cured with heat, the temperature is preferably from room temperature to 200 ° C, more preferably from 100 ° C to 200 ° C from the viewpoint of the activation energy of the curing reaction, and from 130 ° C to 200 ° C. More preferably.
また、活性エネルギー線により硬化する場合には汎用性の点から電子線(EB線)及び/又は紫外線(UV線)であることが好ましい。また紫外線により硬化する場合は、酸素阻害を防ぐことができることから酸素濃度ができるだけ低い方が好ましく、窒素雰囲気下(窒素パージ)で硬化する方がより好ましい。酸素濃度が高い場合には、最表面の硬化が阻害され、表面の硬化が不十分となる場合がある。また、紫外線を照射する際に用いる紫外線ランプの種類としては、例えば、放電ランプ方式、フラッシュ方式、レーザー方式、無電極ランプ方式等が挙げられる。放電ランプ方式である高圧水銀灯を用いて紫外線硬化させる場合、紫外線の照度が100〜3,000mW/cm2、好ましくは200〜2,000mW/cm2、さらに好ましくは300〜1,500mW/cm2となる条件で紫外線照射を行うことが好ましく、紫外線の積算光量が100〜3,000mJ/cm2、好ましく200〜2,000mJ/cm2、さらに好ましくは300〜1,500mJ/cm2となる条件で紫外線照射を行うことがより好ましい。
ここで、紫外線の照度とは、単位面積当たりに受ける照射強度で、ランプ出力、発光スペクトル効率、発光バルブの直径、反射鏡の設計及び被照射物との光源距離によって変化する。しかし、搬送スピードによって照度は変化しない。また、紫外線積算光量とは単位面積当たりに受ける照射エネルギーで、その表面に到達するフォトンの総量である。積算光量は、光源下を通過する照射速度に反比例し、照射回数とランプ灯数に比例する。
Moreover, when hardening with an active energy ray, it is preferable that it is an electron beam (EB ray) and / or an ultraviolet-ray (UV ray) from a versatility point. In the case of curing with ultraviolet rays, the oxygen concentration is preferably as low as possible because oxygen inhibition can be prevented, and curing in a nitrogen atmosphere (nitrogen purge) is more preferable. When the oxygen concentration is high, the hardening of the outermost surface is inhibited, and the surface hardening may be insufficient. Examples of the ultraviolet lamp used when irradiating ultraviolet rays include a discharge lamp method, a flash method, a laser method, and an electrodeless lamp method. Case of UV cured using a high pressure mercury lamp is a discharge lamp type, illuminance of ultraviolet rays 100~3,000mW / cm 2, preferably 200~2,000mW / cm 2, more preferably 300~1,500mW / cm 2 conditions it is preferable to perform the UV irradiation, the integrated light quantity of ultraviolet 100~3,000mJ / cm 2, which is a preferably 200~2,000mJ / cm 2, more preferably 300~1,500mJ / cm 2 under the condition that the More preferably, UV irradiation is performed.
Here, the illuminance of ultraviolet rays is the irradiation intensity received per unit area, and changes depending on the lamp output, the emission spectrum efficiency, the diameter of the light emission bulb, the design of the reflector, and the light source distance to the irradiated object. However, the illuminance does not change depending on the conveyance speed. Further, the UV integrated light amount is irradiation energy received per unit area, and is the total amount of photons reaching the surface. The integrated light quantity is inversely proportional to the irradiation speed passing under the light source, and is proportional to the number of irradiations and the number of lamps.
本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは、PVA中にヨウ素を含有させて配向させて作成されたPVAシート(偏光子)と貼り合わされて偏光板として、好ましく用いられる。 The polyester film for protecting a polarizer of the present invention is preferably used as a polarizing plate by being bonded to a PVA sheet (polarizer) prepared by containing iodine in PVA and being oriented.
本発明における特性の測定方法、および効果の評価方法は次のとおりである。 The characteristic measuring method and the effect evaluating method in the present invention are as follows.
(1)ポリエステルの組成
ポリエステル樹脂およびフィルムをヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)に溶解し、1H−NMRおよび13C−NMRを用いて各モノマー残基成分や副生ジエチレングリコールについて含有量を定量した。積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体を構成する成分を採取して評価した。なお、本発明のフィルムについては、フィルム製造時の混合比率から計算により、組成を算出した。
(1) Polyester composition The polyester resin and film were dissolved in hexafluoroisopropanol (HFIP), and the content of each monomer residue component and by-product diethylene glycol was quantified using 1 H-NMR and 13 C-NMR. In the case of a laminated film, each layer of the film was scraped off in accordance with the laminated thickness to collect and evaluate the components constituting each single layer. In addition, about the film of this invention, the composition was computed by calculation from the mixing ratio at the time of film manufacture.
(2)フィルム厚み、層厚み
フィルムをエポキシ樹脂に包埋し、フィルム断面をミクロトームで切り出した。該断面を透過型電子顕微鏡(日立製作所製TEM H7100)で5000倍の倍率で観察し、フィルム厚みおよびポリエステル層の厚みを求めた。
(2) Film thickness, layer thickness The film was embedded in an epoxy resin, and the film cross section was cut out with a microtome. The cross section was observed with a transmission electron microscope (TEM H7100, manufactured by Hitachi, Ltd.) at a magnification of 5000 times to determine the film thickness and the thickness of the polyester layer.
(3)融点
示差走査熱量計(セイコー電子工業製、RDC220)を用い、JIS K−7121−1987、JIS K−7122−1987に準拠して測定および、解析を行った。ポリエステルフィルムを5mg、サンプルに用い、25℃から20℃/分で300℃まで昇温した際のDSC曲線より得られた吸熱ピークの頂点の温度を融点とした。なお、積層フィルムの場合は、積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体の融点を測定した。(2)の断面観察において積層構成が確認された場合は、各層をカッターで削り取ってそれぞれの層の融点を測定し融点の低い層をポリエステルA層、高い層をポリエステルB層とした。なお、融点が観測されない場合は、表に「ND」と表記している。
(3) Measurement and analysis were performed in accordance with JIS K-7121-1987 and JIS K-7122-1987 using a melting point differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo's RDC220). Using 5 mg of a polyester film as a sample, the temperature at the apex of the endothermic peak obtained from the DSC curve when the temperature was raised from 25 ° C. to 300 ° C. at 20 ° C./min was defined as the melting point. In the case of a laminated film, the melting point of each layer was measured by scraping each layer of the film according to the laminated thickness. When the laminated structure was confirmed in the cross-sectional observation of (2), each layer was scraped off with a cutter, the melting point of each layer was measured, and the low melting point layer was designated as the polyester A layer and the high layer as the polyester B layer. When the melting point is not observed, “ND” is indicated in the table.
(4)屈折率
ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、アッベ屈折計を用いてフィルムの面内方向の屈折率を測定した。
(4) Refractive index Sodium D-line (wavelength 589 nm) was used as a light source, and the refractive index in the in-plane direction of the film was measured using an Abbe refractometer.
(5)進相軸、遅相軸、面内位相差
フィルムの任意の点において100mm×100mmの寸法でサンプルを切り出し、KSシステムズ製(現王子計測機器)のマイクロ波分子配向計MOA−2001A(周波数4GHz)を用い、ポリエステルフィルムの面内の主配向軸を求め、Y方向とし、Y方向と直交する方向をX方向とした。本発明において、X方向を進相軸とする。その後、ナトリウムD線(波長589nm)を光源とし、マウント液としてヨウ化メチレンを用い、25℃にてアッベ屈折計を用いてX方向、Y方向、Z方向(厚み方向)の屈折率(各々、nx、ny、nz)を求め、下記(III)式より面内位相差を算出した。
面内位相差=|nx−ny|×フィルム厚み(nm)・・・(III)
(6)破断伸度
(5)の方法で進相軸、遅相軸を求めた後、150mm×10mm(進相軸×遅相軸)の矩形に切り出してサンプルとした。引張試験機(オリエンテック製テンシロンUCT−100)を用いて、初期引張チャック間距離を50mm(L0)とし、引張速度を300mm/分として引張試験を行い、サンプルが破断した際のチャック間距離(L)を求めた。(L−L0)/L0×100の計算式で求めた値について、10回の測定の平均値を進相軸における破断伸度とした。150mm×10mm(遅相軸×進相軸)の矩形に切り出してサンプルを作製し、遅相軸における破断伸度も同様に求めた。
(5) Microwave molecular orientation meter MOA-2001A (manufactured by KS Systems (currently Oji Scientific Instruments)) cut out a sample with dimensions of 100 mm × 100 mm at any point on the fast axis, slow axis, and in-plane retardation film. The frequency of 4 GHz) was used to determine the in-plane main orientation axis of the polyester film, the Y direction, and the direction perpendicular to the Y direction was the X direction. In the present invention, the X direction is the fast axis. Then, using a sodium D line (wavelength 589 nm) as a light source, using methylene iodide as a mounting liquid, and using an Abbe refractometer at 25 ° C., the refractive indices in the X direction, Y direction, and Z direction (thickness direction) (each nx, ny, nz), and the in-plane retardation was calculated from the following formula (III).
In-plane retardation = | nx−ny | × film thickness (nm) (III)
(6) After determining the fast axis and the slow axis by the method of breaking elongation (5), the sample was cut into a rectangle of 150 mm × 10 mm (fast axis × slow axis). Using a tensile tester (Orientec Tensilon UCT-100), the initial tensile chuck distance is set to 50 mm (L0), the tensile speed is set to 300 mm / minute, the tensile test is performed, and the chuck distance when the sample breaks ( L). With respect to the value obtained by the calculation formula of (L−L0) / L0 × 100, the average value of 10 measurements was defined as the elongation at break on the fast axis. A sample was prepared by cutting into a rectangle of 150 mm × 10 mm (slow axis × fast axis), and the elongation at break on the slow axis was determined in the same manner.
(7)引裂伝播抵抗
(5)の方法で進相軸、遅相軸を求めた後、フィルム面内の任意の一方向を方向X、方向Xに直交する方向を方向Yとして、63mm×76mm(進相軸×遅相軸)の矩形に切り出してサンプルとした。軽荷重引裂試験機(東洋精機製)を用いて、JIS K-7128-2-1998に沿って測定した。サンプルの76mmの辺の中央部の位置に端から20mmの深さの切れ込みを入れ、残り43mmを引き裂いたときの指示値を読みとって、進相軸における引裂伝播抵抗を求めた。なお、測定は各方向に10回ずつ行い、その平均値を求めた。63mm×76mm(遅相軸×進相軸)の矩形に切り出してサンプルを作製し、遅相軸における引裂伝播抵抗も同様に求めた。
(7) After obtaining the fast axis and slow axis by the method of tear propagation resistance (5), an arbitrary one direction in the film plane is the direction X, and the direction perpendicular to the direction X is the direction Y, 63 mm × 76 mm A sample was cut into a rectangle of (fast axis x slow axis). Using a light load tear tester (manufactured by Toyo Seiki), the measurement was performed according to JIS K-7128-2-1998. A notch having a depth of 20 mm from the end was made at the position of the center of the 76 mm side of the sample, and the indicated value when the remaining 43 mm was torn was read to determine the tear propagation resistance on the fast axis. The measurement was performed 10 times in each direction, and the average value was obtained. A sample was prepared by cutting into a 63 mm × 76 mm (slow axis × fast axis) rectangle, and the tear propagation resistance on the slow axis was also determined in the same manner.
(8)視認性評価
PVA中にヨウ素を吸着・配向させて作成した偏光度99.9%の偏光子の一方の面に、10cm四方のフィルムを貼り合わせてテストピースとした。なお、貼り合わせには、85℃に設定したラミネーターロールを使用した。作成したテストピースとフィルムを貼り付けていない偏光板とをクロスニコルの配置にて重ね合わせLED光源(トライテック製A3−101)上においた場合の、テストピース平面の法線方向に対して50°の角度からの視認性を確認した。また、同様にして30cm四方のフィルムを貼り合せたテストピースも作製し、同様の評価を行った。
S:10cm四方、30cm四方のいずれの評価とも、干渉色はみられない。
A:10cm四方の評価においては、干渉色はみられない。30cm四方の評価において、干渉色がわずかに見られるが実用上は問題ない。
B:10cm四方、30cm四方の評価とも、わずかに干渉色が見られるが、許容できる程度である。
C: 10cm四方の評価においては、わずかに干渉色が見られるが、許容できる程度である。30cm四方のいずれの評価では干渉色が見られるため、大画面のディスプレイ用途には適さない。
D:10cm四方、30cm四方のいずれかの評価において、干渉色がはっきり見られるため、ディスプレイ用途には適さない。
S〜Cが合格レベルである。
(8) Visibility evaluation A test piece was prepared by laminating a 10 cm square film on one surface of a polarizer having a polarization degree of 99.9% prepared by adsorbing and orienting iodine in PVA. In addition, the laminator roll set to 85 degreeC was used for bonding. 50 with respect to the normal direction of the plane of the test piece when the prepared test piece and the polarizing plate on which no film is attached are placed on an LED light source (Tritech A3-101) in a crossed Nicol arrangement. Visibility from an angle of ° was confirmed. In the same manner, a test piece in which a 30 cm square film was bonded was prepared and evaluated in the same manner.
S: No interference color is observed in any of the evaluations of 10 cm square and 30 cm square.
A: In the evaluation of 10 cm square, no interference color is seen. In the evaluation of 30 cm square, a slight interference color is seen, but there is no practical problem.
B: In both the 10 cm square and 30 cm square evaluations, a slight interference color is observed, but it is acceptable.
C: In the evaluation of 10 cm square, a slight interference color is seen, but it is acceptable. In any evaluation of 30 cm square, interference color is seen, so it is not suitable for large screen display applications.
D: In any evaluation of 10 cm square or 30 cm square, an interference color is clearly seen, so that it is not suitable for display applications.
S to C are acceptable levels.
(9)取り扱い性評価(i)
300mm幅、200m長(6インチ、350mm長コア巻)のフィルムを準備し、下記条件で、3インチ、350mm長コアに巻返しを行い、搬送速度、張力を変増加しながら下記の基準で評価を行った。
A:速度10m/分、搬送張力70N/mで巻き返しても破れが発生しなかった。
(9) Handling evaluation (i)
Prepare a film of 300 mm width and 200 m length (6 inches, 350 mm length core), roll it back to a 3 inches, 350 mm length core under the following conditions, and evaluate it according to the following criteria while changing the conveyance speed and tension. Went.
A: No tearing occurred even when rewinding at a speed of 10 m / min and a conveyance tension of 70 N / m.
B:速度7m/分、搬送張力60N/mで巻き返しても破れが発生しなかったが、速度10m/分、搬送張力70N/mに変更すると破れが発生した。
C:速度4m/分、搬送張力40N/mで巻き返しても破れが発生しなかったが、速度7m/分、搬送張力60N/mで巻き返すと破れが発生した。
D:速度4m/分、搬送張力40N/mで巻き返すと破れが発生した。
(10)取り扱い性評価(ii)
300mm幅、200m長(6インチ、350mm長コア巻)のフィルムを準備した。フィルムをコアから1m両手で繰り出した後に、幅方向にフィルムを張った状態でフィルムをつかんでいる箇所を90°捻った。その後、フィルムをつかんでいる箇所を元の位置に戻し、今度は逆方向に90°捻った。これを1セットとして、計10セットの捻り評価を行った。その後、1mの長さを繰り出したフィルムの端部を目視で確認し、以下の基準で評価を行った。
A:フィルムの端部に白化、割れは見られない。
B:フィルムの端部に割れは見られないものの、わずかに白化が見られる。
C:フィルムの端部に割れが見られた。
D:フィルムが破断した。
B: No tearing occurred even when rewinding at a speed of 7 m / min and a transport tension of 60 N / m, but tearing occurred when the speed was changed to 10 m / min and the transport tension of 70 N / m.
C: No tearing occurred even when rewinding at a speed of 4 m / min and a transport tension of 40 N / m, but tearing occurred when rewinding at a speed of 7 m / min and a transport tension of 60 N / m.
D: Breaking occurred when rewinding at a speed of 4 m / min and a conveyance tension of 40 N / m.
(10) Handling evaluation (ii)
A film of 300 mm width and 200 m length (6 inches, 350 mm length core winding) was prepared. After the film was unwound from the core with both hands 1 m, the portion holding the film was twisted by 90 ° with the film stretched in the width direction. Thereafter, the part holding the film was returned to the original position, and this time twisted 90 ° in the opposite direction. With this set as one set, a total of 10 sets of torsion evaluation were performed. Then, the edge part of the film which extended | stretched 1 m length was confirmed visually, and the following references | standards evaluated.
A: No whitening or cracking is observed at the edge of the film.
B: Although no crack is observed at the end of the film, slight whitening is observed.
C: Cracks were observed at the edges of the film.
D: The film broke.
(11)進相軸方向と遅相軸方向の延伸時間比
フィルムを製造する際に、延伸前のフィルムに油性ペンで印を記入し、縦延伸開始位置から縦延伸完了位置を通過する時間(縦延伸の延伸時間(秒))について、縦延伸工程の縦延伸開始位置、縦延伸完了位置それぞれにビデオカメラを設置して撮影して測定した。横延伸についても、延伸ゾーンの長さ(m)を横延伸ゾーンのライン速度(m/秒)で除することで、横延伸ゾーンを通過する時間(横延伸の延伸時間(秒))を求めた。得られたフィルムについて、(5)の方法にて進相軸、遅相軸を求めて進相軸方向、遅相軸方向と縦延伸方向、横延伸方向の対応を確認した後、伸相軸方向の延伸時間を遅相軸方向の延伸時間で除することで、進相軸方向と遅相軸方向の延伸時間比を求めた。
(ポリエステルの製造)
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。
(11) When producing a stretch time ratio film in the fast axis direction and slow axis direction, the film before stretching is marked with an oil-based pen, and the time required to pass from the longitudinal stretching start position to the longitudinal stretching completion position ( The stretching time (seconds) of the longitudinal stretching was measured by installing a video camera at each of the longitudinal stretching start position and the longitudinal stretching completion position in the longitudinal stretching step. Also for the transverse stretching, the length of the stretching zone (m) is divided by the line speed (m / second) of the transverse stretching zone to obtain the time for passing the transverse stretching zone (stretching time (second) for transverse stretching). It was. For the obtained film, the fast axis and the slow axis were determined by the method of (5) and the correspondence between the fast axis direction, the slow axis direction and the longitudinal stretching direction and the transverse stretching direction was confirmed, and then the phase stretching axis By dividing the stretching time in the direction by the stretching time in the slow axis direction, the ratio of the stretching time in the fast axis direction and the slow axis direction was determined.
(Manufacture of polyester)
The polyester resin used for film formation was prepared as follows.
(ポリエステルA)
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量100モル%に対し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸が42モル%とイソフタル酸が8モル%、グリコール成分としてエチレングリコールが50モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(Polyester A)
Isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate containing 42 mol% of terephthalic acid and 8 mol% of isophthalic acid as dicarboxylic acid component and 50 mol% of ethylene glycol as glycol component with respect to 100 mol% of total amount of dicarboxylic acid component and diol component Resin (intrinsic viscosity 0.7).
(ポリエステルB)
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量100モル%に対し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸が48モル%とイソフタル酸が2モル%、グリコール成分としてエチレングリコールが50モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(Polyester B)
Isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate containing 48 mol% of terephthalic acid and 2 mol% of isophthalic acid as dicarboxylic acid component and 50 mol% of ethylene glycol as glycol component with respect to 100 mol% of total amount of dicarboxylic acid component and diol component Resin (intrinsic viscosity 0.7).
(ポリエステルC)
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量100モル%に対し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸が45モル%とイソフタル酸が5モル%、グリコール成分としてエチレングリコールが50モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(Polyester C)
Isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate containing 45 mol% of terephthalic acid and 5 mol% of isophthalic acid as dicarboxylic acid component and 50 mol% of ethylene glycol as glycol component with respect to 100 mol% of total amount of dicarboxylic acid component and diol component Resin (intrinsic viscosity 0.7).
(ポリエステルD)
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量100モル%に対し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸が49モル%とイソフタル酸が1モル%、グリコール成分としてエチレングリコールが50モル%であるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.7)。
(ポリエステルE)
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量100モル%に対し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸が50モル%、グリコール成分としてエチレングリコールが35モル%、シクロヘキサンジメタノールが15モル%であるシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.75)。
(ポリエステルF)
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量100モル%に対し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸が50モル%、グリコール成分としてエチレングリコールが34モル%、シクロヘキサンジメタノールが16モル%であるシクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.75)。
(ポリエステルG)
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量100モル%に対し、ジカルボン酸成分として、2,6−ナフタレンジカルボン酸が50モル%、グリコール成分としてエチレングリコールが50モル%であるポリエチレンナフタレート樹脂(固有粘度0.83)。
(ポリエステルH)
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量100モル%に対し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸が50モル%、グリコール成分としてエチレングリコールが50モル%であるポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.75)。
(ポリエステルI)
ジカルボン酸成分とジオール成分の合計量100モル%に対し、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸成分が50モル%、グリコール成分として1,4−ブタンジオールが50モル%であるポリエチレンテレフタレート樹脂(固有粘度0.75)。
(Polyester D)
Isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate containing 49 mol% of terephthalic acid and 1 mol% of isophthalic acid as dicarboxylic acid component and 50 mol% of ethylene glycol as glycol component with respect to 100 mol% of total amount of dicarboxylic acid component and diol component Resin (intrinsic viscosity 0.7).
(Polyester E)
Cyclohexanedimethanol copolymer with 50 mol% of terephthalic acid as dicarboxylic acid component, 35 mol% of ethylene glycol and 15 mol% of cyclohexanedimethanol as dicarboxylic acid component, based on 100 mol% of total amount of dicarboxylic acid component and diol component Polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity 0.75).
(Polyester F)
Cyclohexanedimethanol copolymer containing 50 mol% of terephthalic acid as the dicarboxylic acid component, 34 mol% of ethylene glycol as the glycol component, and 16 mol% of cyclohexanedimethanol with respect to 100 mol% of the total amount of the dicarboxylic acid component and the diol component. Polyethylene terephthalate resin (intrinsic viscosity 0.75).
(Polyester G)
Polyethylene naphthalate resin (inherent viscosity) in which 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is 50 mol% as dicarboxylic acid component and 50 mol% is ethylene glycol as glycol component, based on 100 mol% of total amount of dicarboxylic acid component and diol component 0.83).
(Polyester H)
Polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity 0.75) in which terephthalic acid is 50 mol% as dicarboxylic acid component and ethylene glycol is 50 mol% as glycol component with respect to 100 mol% of total amount of dicarboxylic acid component and diol component.
(Polyester I)
Polyethylene terephthalate resin (inherent viscosity of 0. 1 mol) with 50 mol% of terephthalic acid component as dicarboxylic acid component and 50 mol% of 1,4-butanediol as glycol component with respect to 100 mol% of total amount of dicarboxylic acid component and diol component. 75).
(粒子マスター1)
ポリエステルA中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有し粒子マスター。
(Particle Master 1)
A polyester master containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester A at a particle concentration of 2% by mass.
(粒子マスター2)
ポリエステルB中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有し粒子マスター。
(Particle Master 2)
A polyester master containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester B at a particle concentration of 2% by mass.
(粒子マスター3)
ポリエステルC中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有し粒子マスター。
(Particle Master 3)
A polyester master containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester C at a particle concentration of 2% by mass.
(粒子マスター4)
ポリエステルD中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有し粒子マスター。
(Particle Master 4)
A polyester master containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester D at a particle concentration of 2% by mass.
(粒子マスター5)
ポリエステルE中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有し粒子マスター。
(Particle Master 5)
A polyester master containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester E at a particle concentration of 2 mass%.
(粒子マスター6)
ポリエステF中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有し粒子マスター。
(Particle Master 6)
Polyester F contains agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm at a particle concentration of 2% by mass, and is a particle master.
(粒子マスター7)
ポリエステルG中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有し粒子マスター。
(Particle Master 7)
A polyester master containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester G at a particle concentration of 2% by mass.
(粒子マスター8)
ポリエステルH中に数平均粒子径2.2μmの凝集シリカ粒子を粒子濃度2質量%で含有し粒子マスター。
(Particle Master 8)
A polyester master containing agglomerated silica particles having a number average particle size of 2.2 μm in polyester H at a particle concentration of 2% by mass.
(実施例1)
組成を表の通りとして、原料を酸素濃度を0.2体積%としたベント同方向二軸押出機に供給し、A層押出機シリンダー温度を280℃に設定して原料を溶融し、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸シートを得た。次いで、長手方向への予熱温度85℃で1.5秒間予熱を行い、長手方向に1.4倍延伸し、すぐに40℃に温度制御した金属ロールで冷却化した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度95℃で1.5秒予熱を行い、幅方向に4.5倍延伸し、そのままテンター内にて、熱処理温度を180℃で15秒間熱処理を行い、幅方向に5%のリラックスを掛けながら熱処理を行い、厚み85μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。なお、得られたフィルムを評価したところ、進相軸は縦延伸方向、遅相軸は横延伸方向であり、進相軸方向と遅相軸方向の延伸時間比は、0.5であった。
(実施例2〜11)
原料組成、製造条件を表の通りに変更した以外は、実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(実施例12)
原料組成、製造条件を表の通りに変更し、押出機シリンダー温度を300℃に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(実施例13)
組成を表の通りとして、原料をそれぞれ酸素濃度を0.2体積%とした別々のベント同方向二軸押出機に供給し、A層押出機、B層押出機ともシリンダー温度を280℃、に設定して原料を溶融し、フィードブロック内でB層/A層/B層の3層構成になるよう合流させ、合流後の短管温度、口金温度を280℃で、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その後は、表の製造条件にて、実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(実施例14、15、16)
原料組成、製造条件を表の通りに変更した以外は、実施例13と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(比較例1,2、3)
原料組成、製造条件を表の通りに変更した以外は、実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
Example 1
The composition is as shown in the table, and the raw material is supplied to a vented co-directional twin-screw extruder with an oxygen concentration of 0.2% by volume, the A-layer extruder cylinder temperature is set to 280 ° C., and the raw material is melted. The sheet was discharged in the form of a sheet on a cooling drum whose temperature was controlled to 25 ° C. At that time, a wire electrode having a diameter of 0.1 mm was applied electrostatically and adhered to the cooling drum to obtain an unstretched sheet. Next, preheating was performed for 1.5 seconds at a preheating temperature of 85 ° C. in the longitudinal direction, the film was stretched 1.4 times in the longitudinal direction, and immediately cooled with a metal roll whose temperature was controlled at 40 ° C. Next, preheating is performed for 1.5 seconds at a preheating temperature of 95 ° C. with a tenter type horizontal stretching machine, and the film is stretched 4.5 times in the width direction, and the heat treatment is performed at 180 ° C. for 15 seconds in the tenter as it is. Heat treatment was performed while relaxing 5% in the direction to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 85 μm. When the obtained film was evaluated, the fast axis was the longitudinal stretch direction, the slow axis was the transverse stretch direction, and the stretch time ratio between the fast axis direction and the slow axis direction was 0.5. .
(Examples 2 to 11)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material composition and production conditions were changed as shown in the table.
(Example 12)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material composition and production conditions were changed as shown in the table, and the extruder cylinder temperature was changed to 300 ° C.
(Example 13)
The composition is as shown in the table, and the raw materials are supplied to separate bent co-directional twin-screw extruders each having an oxygen concentration of 0.2% by volume. The cylinder temperature is 280 ° C. for both the A-layer extruder and the B-layer extruder. Set and melt the raw materials and merge them into a three-layer structure of B layer / A layer / B layer in the feed block, and the short tube temperature and base temperature after merging are 280 ° C and 25 ° C from the T-die The sheet was discharged in a sheet form on a temperature-controlled cooling drum. Thereafter, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 under the production conditions shown in the table.
(Examples 14, 15, and 16)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 13 except that the raw material composition and production conditions were changed as shown in the table.
(Comparative Examples 1, 2, 3)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material composition and production conditions were changed as shown in the table.
(比較例4)
進相軸方向と遅相軸方向の延伸時間比を1,1とした以外は、実施例2と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
(Comparative Example 4)
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the ratio of the stretching time in the fast axis direction to the slow axis direction was 1, 1.
本発明は、光学用途(偏光子保護、透明導電フィルムなど)に特に適して用いられるポリエステルフィルムに関するものであり、液晶ディスプレイなどの表示装置に搭載した場合に、干渉色を抑制でき、かつ偏光板、透明導電性フィルム製造時の取り扱いに優れることから、PVA中にヨウ素を含有させて配向させて作製されたPVAシート(偏光子)と貼り合わされて偏光板として、あるいは、透明導電層を積層した透明導電性フィルム、およびそれを用いたタッチパネル部材として好ましく用いられる。 The present invention relates to a polyester film that is particularly suitable for optical applications (polarizer protection, transparent conductive film, etc.), and can suppress interference color when mounted on a display device such as a liquid crystal display, and a polarizing plate. Since it is excellent in handling during the production of a transparent conductive film, it is bonded to a PVA sheet (polarizer) prepared by incorporating iodine in PVA and oriented, and a transparent conductive layer is laminated. It is preferably used as a transparent conductive film and a touch panel member using the transparent conductive film.
Claims (9)
1.03≦L1/L2≦6・・・(I) 3. The breaking elongation in each of the fast axis direction and the slow axis direction, wherein L1 and L2 satisfy the formula (I) when L1 is a high value and L2 is a low value. Optical polyester film.
1.03 ≦ L1 / L2 ≦ 6 (I)
A transparent conductive film comprising the polyester film according to claim 1.
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