DE19517443C2 - Corrosion-resistant current collector - Google Patents
Corrosion-resistant current collectorInfo
- Publication number
- DE19517443C2 DE19517443C2 DE19517443A DE19517443A DE19517443C2 DE 19517443 C2 DE19517443 C2 DE 19517443C2 DE 19517443 A DE19517443 A DE 19517443A DE 19517443 A DE19517443 A DE 19517443A DE 19517443 C2 DE19517443 C2 DE 19517443C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- current collector
- corrosion
- nickel
- resistant current
- stainless steel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims description 22
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims description 22
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 21
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 16
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 claims description 7
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 6
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZJYNGVDOTEU-UHFFFAOYSA-L NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O.NS(O)(=O)=O.NS(O)(=O)=O.S.[Ni+2] Chemical compound NS([O-])(=O)=O.NS([O-])(=O)=O.NS(O)(=O)=O.NS(O)(=O)=O.S.[Ni+2] WSQZJYNGVDOTEU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005269 aluminizing Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/14—Fuel cells with fused electrolytes
- H01M2008/147—Fuel cells with molten carbonates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0048—Molten electrolytes used at high temperature
- H01M2300/0051—Carbonates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0206—Metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0206—Metals or alloys
- H01M8/0208—Alloys
- H01M8/021—Alloys based on iron
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0223—Composites
- H01M8/0228—Composites in the form of layered or coated products
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft einen korrosionsbeständigen Stromkollektor mit einem Trägermaterial aus Edelstahl und einer Korrosionsschutzbeschichtung aus Nickel. Insbesondere betrifft die Erfindung einen derartigen korrosionsbeständigen Stromkollektor zur Verwendung in aufkohlender (reduzierender) Atmosphäre bei hohen Temperaturen, insbesondere für die Verwendung als Stromkollektor im Anodenraum einer Schmelzkarbonatbrennstoffzelle.The invention relates to a corrosion-resistant current collector with a Base material made of stainless steel and a corrosion protection coating made of nickel. In particular, the invention relates to a such corrosion-resistant current collector for use in carburizing (reducing) atmosphere at high temperatures, especially for use as Current collector in the anode compartment of a molten carbonate fuel cell.
Im Anodenraum einer Schmelzkarbonatbrennstoffzelle herrschen Bedingungen - aufkohlende Atmosphäre und niedriger Sauerstoffpartialdruck sowie Anwesenheit von Lithium- und Kaliumkarbonatschmelzen - welche zu einer raschen Korrosion von in den Schmelzkarbonatbrennstoffzellen enthaltenen Edelstahlkomponenten führen. Diese Korrosion wird wesentlich beschleunigt durch die hohen Temperaturen, die beim Betrieb von Schmelzkarbonatbrennstoffzellen herrschen. Die Ursache für diese Korrosion ist, daß die in der aufkohlenden Atmosphäre gebildeten Oxidschichten, im Gegensatz zu solchen, die in einer oxidierenden Atmosphäre gebildet werden, nicht dicht und stabil sind und deshalb den verwendeten hochlegierten Edelstahl nicht schützen. Die in aufkohlender Atmosphäre oft gewählte Verwendung von aluminiumhaltigen Stählen oder das Aluminieren der Stähle verbietet sich für die in Schmelzkarbonatbrennstoffzellen verwendeten stromführenden Teile, also insbesondere die Stromkollektoren im Anodenraum, wegen des sehr hohen elektrischen Widerstands der entstehenden Oxidschichten.Conditions prevail in the anode compartment of a molten carbonate fuel cell - carburizing atmosphere and low oxygen partial pressure as well as the presence of Lithium and potassium carbonate melts - which cause rapid corrosion in the Stainless steel components contained in molten carbonate fuel cells. This Corrosion is significantly accelerated by the high temperatures that occur during operation of molten carbonate fuel cells. The cause of this corrosion is that the oxide layers formed in the carburizing atmosphere, in contrast to those which are formed in an oxidizing atmosphere, are not dense and stable and therefore do not protect the high-alloy stainless steel used. The one in carburizing Atmosphere often chosen use of aluminum-containing steels or that The aluminizing of the steels is prohibited for those in molten carbonate fuel cells used current-carrying parts, in particular the current collectors in the Anode compartment, because of the very high electrical resistance of the resulting Oxide layers.
Ein weiteres Problem besteht in einem Kriechen der geschmolzenen Salze des Elektrolyten auf derartigen metallischen Bauteilen. Dieses Kriechen ist einer der Verlustmechanismen des Elektrolyten und wirkt begrenzend auf die Lebensdauer der Brennstoffzelle. Außerdem begünstigt das Kriechen die Kontamination eines für den Betrieb der Schmelzkarbonatbrennstoffzellen vorgesehenen Spaltgasreaktionskatalysators mit dem Elektrolyten und macht dadurch den Einsatz einer direkten internen Reformierung unmöglich, die energetisch gesehen als besonders vorteilhaft anzusehen ist.Another problem is creep of the molten salts of the electrolyte on such metallic components. This creep is one of the loss mechanisms of the electrolyte and has a limiting effect on the service life of the fuel cell. Furthermore the creep favors the contamination of one for the operation of the Molten carbonate fuel cells provided with the cracked gas reaction catalyst Electrolytes and thereby makes use of direct internal reforming impossible, which is energetically seen as particularly advantageous.
Prinzipiell können sowohl die Korrosion als auch das Kriechen der geschmolzenen Elektrolytsalze auf den metallischen Bauteilen im Anodenraum von Schmelzkarbonatbrennstoffzellen durch eine Beschichtung der Edelstahlbleche mit Nickel verhindert werden. Denn Nickel ist in der im Anodenraum enthaltenen Atmosphäre inert und wird von der Schmelze nicht benetzt. Das Beschichten der Bauteile mit Nickel geschieht bei flachen Komponenten z. B. durch Plattieren und bei dreidimensionalen Teilen durch galvanisches Beschichten oder durch Aufbringen einer TiN-Ni-Schicht mittels Dünnschichttechnik. Denn bei dreidimensionalen Teilen angewandten Verfahren durch galvanisches Beschichten oder durch Beschichten mittels Dünnschichttechnik ist das Problem zu eigen, daß die Schichten nicht gleichmäßig aufgebracht werden können. Beide Techniken arbeiten gewissermaßen nach dem "in sight"-Verfahren, d. h. Flächen, die im rechten Winkel zur Beschichtungsrichtung oder in unterschiedlicher Entfernung liegen, erhalten unterschiedliche Schichtdicken. Soll auch an den Stellen mit der geringsten Wachstumsgeschwindigkeit der Beschichtung eine bestimmte vorgegebene Mindestbeschichtungsstärke erreicht werden, so ergibt sich zwangsläufig an den Stellen mit größerer Wachstumsgeschwindigkeit der Beschichtung ein Mehrfaches der erforderlichen Mindestbeschichtungsstärke. Damit ist ein unnötiger Verbrauch an Nickel verbunden und das Beschichten somit unwirtschaftlich. Dies gilt insbesondere für die galvanische Vernickelung der Stromkollektoren, für welche schwefelarmes Sulfamatnickel erforderlich ist. Insbesondere bei größeren Bauteilen - größenordnungsmäßig beträgt die angestrebte Fläche für eine Brennstoffzelle etwa einen Quadratmeter - ist die Einhaltung enger Toleranzen bei in Aufbringen dicker galvanischer Nickelschichten sehr schwierig. Das Aufbringen der Beschichtungen mittels Dünnschichttechnik ist bei den erforderlichen Beschichtungsdicken von größer 0,5 µm bis 1,0 µm sehr teuer. Weiterhin besteht bei dem Aufbringen von Nickelschichten mittels Dünnschichttechnik das bisher noch nicht zufriedenstellend gelöste Problem, daß noch keine ausreichend feste Haftung von Ni auf TiN bewerkstelligt werden kann.In principle, both the corrosion and the creep of the melted Electrolyte salts on the metallic components in the anode compartment of Molten carbonate fuel cells by coating the stainless steel sheets with nickel be prevented. Because nickel is inert in the atmosphere contained in the anode compartment and is not wetted by the melt. Coating the components with nickel happens with flat components z. B. by plating and in three-dimensional parts by galvanic coating or by applying a TiN-Ni layer Thin film technology. Because with three-dimensional parts the process used That is galvanic coating or by coating using thin-film technology The problem is that the layers cannot be applied evenly. Both Techniques work to a certain extent according to the "in sight" process, i. H. Areas that are in the are at right angles to the coating direction or at different distances, receive different layer thicknesses. Should also be in the places with the smallest Growth rate of the coating a certain predetermined Minimum coating thickness can be reached, this inevitably results at the points with greater coating growth rate a multiple of that required minimum coating thickness. This is an unnecessary consumption of nickel connected and the coating is therefore uneconomical. This applies in particular to the galvanic nickel plating of the current collectors, for which low sulfur sulfamate nickel is required. Especially with larger components - the order of magnitude is target area for a fuel cell about one square meter - is compliance Tight tolerances are very difficult when applying thick galvanic nickel layers. The application of the coatings by means of thin-film technology is necessary Coating thicknesses of greater than 0.5 µm to 1.0 µm are very expensive. Furthermore, the Up to now, it has not been possible to apply nickel layers using thin-film technology satisfactorily solved problem that Ni does not yet have a sufficiently strong adhesion TiN can be accomplished.
Den im Anodenraum von Schmelzkarbonatbrennstoffzellen verwendeten Stromkollektoren kommt neben der Vermittlung des elektrischen Kontakts auch noch die Aufgabe der Verteilung des Brenngases über der Anode zu. Dies wird erreicht durch dreidimensionale Strukturierung des Stromkollektors.The current collectors used in the anode compartment of molten carbonate fuel cells In addition to providing the electrical contact, there is also the task of Distribution of the fuel gas over the anode too. This is achieved through three-dimensional Structuring the current collector.
Somit werden an Stromkollektoren zur Verwendung in Brennstoffzellen, insbesondere in Schmelzkarbonatbrennstoffzellen die folgenden Anforderungen gestellt:Thus, current collectors for use in fuel cells, especially in Molten carbonate fuel cells have the following requirements:
- - Die Stromkollektoren müssen federnde, ballige elektrische Kontaktpunkte gegen die Elektrode und gegen die Bipolarplatte bilden;- The current collectors must have resilient, spherical electrical contact points against the Form the electrode and against the bipolar plate;
- - die Stromkollektoren müssen eine ausreichend hohe elektrische Leitfähigkeit aufweisen;- The current collectors must have a sufficiently high electrical conductivity;
- - die Stromkollektoren müssen gegen die Stahlschmelze des Elektrolyten beständig sein;- The current collectors must be resistant to the molten steel of the electrolyte;
- - die Stromkollektoren müssen eine polierte, porenfreie Nickeloberfläche zumindest auf der der Anode zugewandten Seite als Kriechbarriere aufweisen;- The current collectors must have a polished, non-porous nickel surface at least on the have the anode-facing side as a creep barrier;
- - die mechanische Standfestigkeit muß bei den in der Brennstoffzelle herrschenden Temperaturen von 650°C und dem dort vorliegenden Druck ausreichen; und- The mechanical stability must prevail in those in the fuel cell Temperatures of 650 ° C and the pressure there are sufficient; and
- - die Stromkollektoren müssen zu niedrigen Kosten herstellbar sein.- The current collectors must be producible at low cost.
Aus der DE 42 08 057 A1 gehen in Verbindung mit einem Zellaufbau für Elektrolytsäure und Brennstoffzellen als Stromkollektoren wirkende Abstandhalter als bekannt hervor, die von geraden oder regelmäßig verformten Metallnetzstreifen aus Nickel gebildet werden.DE 42 08 057 A1 relates to a cell structure for electrolytic acid and fuel cells known as current collectors, which of straight or regularly deformed metal net strips made of nickel.
In der DE 41 20 359 A1 sind Stromkollektoren für Brennstoffzellen beschrieben, die aus einem strukturierten gewellten Metalldrahtnetz oder Metalldrahtgewebe aus Nickel bestehen. In DE 41 20 359 A1, current collectors for fuel cells are described which consist of a textured corrugated metal wire mesh or metal wire mesh made of nickel consist.
Auch die Stromkollektoren für eine keramische Hochtemperaturbrennstoffzelle, wie sie in der EP 0 432 381 A1 dargestellt ist, bestehen aus Nickel oder einer Nickellegierung. An einer Kontakt- und Berührungsfläche zu einer Trennplatte kann der Stromkollektor eine Edelmetallbeschichtung aus einem Platinmetall aufweisen. Die Stromkollektoren sind in Form von einfach oder mehrfach gewellten, geknickten oder plissierten Bändern, in Form von Drahtwendeln, Drahtgeflechten, Metallgeweben oder in Form von Metallfilzen oder Vliesen ausgebildet.Also the current collectors for a ceramic high temperature fuel cell, as shown in EP 0 432 381 A1 is made of nickel or a nickel alloy. At a contact and contact surface to a partition plate, the current collector can Have a precious metal coating made of a platinum metal. The current collectors are in Form of single or multiple corrugated, kinked or pleated ribbons, in shape of wire helices, wire mesh, metal mesh or in the form of metal felt or Fleece formed.
Aus der EP 0418 528 A1 ist zu entnehmen, daß die dort dargestellten Stromkollektoren für keramische Brennstoffzellen aus einem dispersionsgehärteten Edelmetall oder einer Legierung wenigstens zweier Edelmetalle bestehen können. Die aus den entsprechenden Metallen hergestellten Stromkollektoren liegen in Form von wellenförmigen Bändern oder gewendelten Drähten vor.It can be seen from EP 0418 528 A1 that the current collectors shown there for ceramic fuel cells made of a dispersion-hardened precious metal or Alloy can consist of at least two precious metals. The from the corresponding Current collectors made of metal lie in the form of wavy bands or coiled wires.
Aus der EP 0 411 374 A1 geht ein Stromkollektor für eine keramische Hochtemperaturbrennstoffzelle als bekannt hervor, der aus einer Platte aus einer Nickellegierung herstellt wird. In vorspringenden Kontaktbereichen weist der Stromkollektor Einsätze aus Edelmetall auf. Hierzu sind in den betreffenden Bereichen Löcher gebohrt, die mit Metallpropfen gefüllt sind.EP 0 411 374 A1 discloses a current collector for a ceramic one High temperature fuel cell as known, which consists of a plate from a Nickel alloy is produced. In projecting contact areas, the Current collector inserts made of precious metal. To do this are in the relevant areas Drilled holes that are filled with metal plugs.
Die Aufgabe der Erfindung ist es, einen korrosionsbeständigen Stromkollektor der genannten Art, insbesondere für Anwendungen in aufkohlender (reduzierender) Atmosphäre bei hohen Temperaturen anzugeben, bei dem mit einem geringen Bedarf an Nickel eine ausreichende Korrosionsbeständigkeit erreicht wird. The object of the invention is to provide a corrosion-resistant current collector mentioned type, in particular for applications in carburizing (reducing) Specify atmosphere at high temperatures, with a low need for Adequate corrosion resistance is achieved for nickel.
Diese Aufgabe wird gemäß der vorliegenden Erfindung dadurch gelöst, daß der Stromkollektor durch eine dreidimensionale Struktur aus nahtlos mit Nickel plattiertem Edelstahldraht gebildet wird.This object is achieved according to the present invention in that the Electricity collector through a three-dimensional structure made of seamlessly plated with nickel Stainless steel wire is formed.
Ein Vorteil des erfindungsgemäß hergestellten Stromkollektors besteht darin, daß die mechanischen und elektrischen Eigenschaften durch die Wahl der Stärke und der Federeigenschaften des Edelstahldrahts sowie durch die Art seiner Verarbeitung in weiten Grenzen variiert und an die jeweiligen Anforderungen angepaßt werden können.An advantage of the current collector produced according to the invention is that the mechanical and electrical properties by choosing the strength and the Spring properties of the stainless steel wire as well as the way it is processed Limits vary and can be adapted to the respective requirements.
Im Folgenden werden Ausführungsbeispiele der Erfindung anhand der Zeichnung erläutert.Exemplary embodiments of the invention are described below with reference to the drawing explained.
Es zeigen:Show it:
Fig. 1 in vergrößertem Maßstab eine Ansicht einer Schnittfläche eines mit Nickel plattierten Edelstahldrahts, wie er bei der vorliegenden Erfindung verwendet wird, Fig. 1 on an enlarged scale, a view of a sectional area as used in the present invention, a nickel-plated stainless steel wire,
Fig. 2a und 2b in der perspektivischen Ansicht und in der Seitenansicht schematisiert die dreidimensionale Struktur eines ersten Ausführungsbeispiels eines erfindungsgemäßen Stromkollektors, FIGS. 2a and 2b in the perspective view and in side view the three dimensional structure schematically a first embodiment of a current collector according to the invention,
Fig. 3 in der Draufsicht schematisiert die dreidimensionale Struktur eines zweiten Ausführungsbeispiels eines erfindungsgemäßen Stromkollektors, Fig. 3 in the top view the three dimensional structure schematic of a second embodiment of a current collector according to the invention,
Fig. 4a, 4b und 4c in der perspektivischen Ansicht schematisiert die dreidimensionalen Strukturen dreier Ausführungsbeispiele eines erfindungsgemäßen Stromkollektors. Fig. 4a, 4b and 4c in the perspective view of the three-dimensional structures schematically three embodiments of a current collector according to the invention.
Fig. 1 zeigt die uni den Maßstab 260 : 1 vergrößerte Ansicht des Schnitts durch einen nickelplattierten Edelstahldraht 3, wie er bei der vorliegenden Erfindung zur Herstellung der dreidimensionalen Struktur des Stromkollektors verwendet wird. Der Edelstahldraht 3 umfaßt einen Kern aus Edelstahl 3A, der von einem Nickelmantel 3B umgeben ist. Der Durchmesser des Drahts beträgt zwischen 0,1 und 0,6 Millimeter, vorzugsweise zwischen 0,25 bis 0,35 Millimeter. Die obere Grenze von 0,6 Millimeter wurde aus ökonomischen Gründen gewählt, sie gilt jedoch keineswegs beschränkend, bei bestimmten Anwendungen kann auch ein noch größerer Drahtdurchmesser verwendet werden. Der Anteil des Nickels zur Menge des Stahls im Draht liegt zwischen 5 und 50%, vorzugsweise zwischen 15 und 35%. Bei geringerem Drahtdurchmesser nimmt der Anteil des Nickels gegenüber dem Stahl zu, während er bei größeren Drahtdurchmessern kleiner wird. Der Nickelmantel 3B umgibt den Kern 3A des Drahts nahtlos, wobei die Mindestdicke der Beschichtung an keiner Stelle unterschritten werden sollte. Dies ist durch das gewählte Plattierungsverfahren sicherzustellen. Fig. 1 shows the uni the scale 260: 1 enlarged view of the section through a nickel-plated stainless steel wire 3 , as used in the present invention for producing the three-dimensional structure of the current collector. The stainless steel wire 3 comprises a core made of stainless steel 3 A, which is surrounded by a nickel jacket 3 B. The diameter of the wire is between 0.1 and 0.6 millimeters, preferably between 0.25 and 0.35 millimeters. The upper limit of 0.6 millimeters was chosen for economic reasons, but it is by no means restrictive; in certain applications, an even larger wire diameter can be used. The proportion of nickel to the amount of steel in the wire is between 5 and 50%, preferably between 15 and 35%. With a smaller wire diameter, the proportion of nickel increases compared to steel, while with larger wire diameters it becomes smaller. The nickel sheath 3 B seamlessly surrounds the core 3 A of the wire, the minimum thickness of the coating should not be undercut at any point. This must be ensured by the chosen plating process.
Bei dem in Fig. 2a in perspektivischer Ansicht gezeigten ersten Ausführungsbeispiel der dreidimensionalen Struktur des Stromkollektors sind eine Anzahl von Spiralfedern 2A aneinandergereiht. Jede dieser Spiralfedern 2A ist aus dem nickelplattierten Edelstahldraht 3 gewunden. Die Seitenansicht der Struktur ist in Fig. 2b zu sehen.In the first exemplary embodiment of the three-dimensional structure of the current collector shown in a perspective view in FIG. 2a, a number of spiral springs 2 A are strung together. Each of these spiral springs 2 A is wound from the nickel-plated stainless steel wire 3 . The side view of the structure can be seen in Fig. 2b.
Bei dem in Fig. 3 gezeigten zweiten Ausführungsbeispiel der dreidimensionalen Struktur des Stromkollektors sind eine Anzahl von Maschen 2B des nickelplattierten Edelstahldrahts 3 ineinander verschlungen.In the second exemplary embodiment of the three-dimensional structure of the current collector shown in FIG. 3, a number of meshes 2 B of the nickel-plated stainless steel wire 3 are intertwined.
Bei den in Fig. 4a, 4b und 4c gezeigten Ausführungsbeispielen der dreidimensionalen Struktur ist der nickelplattierte Edelstahldraht zu einem Drahtgeflecht verwoben und die dreidimensionale Struktur durch Plissieren bzw. Ausbilden von Falten hergestellt worden. Bei dem in Fig. 4a gezeigten dritten Ausführungsbeispiel ist das Drahtgeflecht so plissiert, daß die dreidimensionale Struktur 1C im Querschnitt rechteckförmig ist, wobei die erhabenen Bereiche der dreidimensionalen Struktur die gleiche Fläche aufweisen wie die versenkten Bereiche. Bei dem in Fig. 4b gezeigten vierten Ausführungsbeispiel der dreidimensionalen Struktur 1D ist das Drahtgeflecht ebenfalls im Querschnitt rechteckförmig plissiert, jedoch haben die erhabenen Bereiche eine größere Fläche als die versenkten Bereiche. Bei dem in Fig. 4c gezeigten fünften Ausführungsbeispiel der dreidimensionalen Struktur 1E schließlich ist das Drahtgeflecht so plissiert, daß sich ein dreieckförmiger Querschnitt ergibt. Durch die unterschiedliche Formgebung des Drahtgeflechts können sehr unterschiedliche mechanische und elektrische Eigenschaften des Stromkollektors erreicht werden, nämlich unterschiedliche Kontaktflächen und Kontaktdrücke sowohl auf der Seite zur Elektrode hin wie auch auf der der Bipolarplatte der Brennstoffzelle zugewandten Seite.In the exemplary embodiments of the three-dimensional structure shown in FIGS . 4a, 4b and 4c, the nickel-plated stainless steel wire is woven into a wire mesh and the three-dimensional structure has been produced by pleating or by forming folds. In the third exemplary embodiment shown in FIG. 4a, the wire mesh is pleated in such a way that the three-dimensional structure 1 C is rectangular in cross section, the raised areas of the three-dimensional structure having the same area as the recessed areas. In the fourth exemplary embodiment of the three-dimensional structure 1 D shown in FIG. 4b, the wire mesh is also pleated in a rectangular cross-section, but the raised areas have a larger area than the recessed areas. In the in Fig. 4c shown fifth embodiment of the three-dimensional structure 1 E, finally, the wire mesh is pleated so as to give a triangular cross-section. Due to the different shape of the wire mesh, very different mechanical and electrical properties of the current collector can be achieved, namely different contact areas and contact pressures both on the side towards the electrode and on the side facing the bipolar plate of the fuel cell.
Neben den gezeigten Ausführungsformen kann die dreidimensionale Struktur selbstverständlich auch in anderer Weise durch Verschlingen, Verweben und Ineinanderwinden des nickelplattierten Edelstahldrahts gebildet werden. In addition to the embodiments shown, the three-dimensional structure of course also in other ways by gobbling, weaving and Intertwining of the nickel-plated stainless steel wire are formed.
Durch die vorliegende Erfindung wird ein korrosionsbeständiger Stromkollektor geschaffen, der in aufkohlender (reduzierender) Atmosphäre bei hohen Temperaturen eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit aufweist und somit insbesondere für die Verwendung als Stromkollektor im Anodenraum von Schmelzkarbonatbrennstoffzellen geeignet ist.The present invention makes a corrosion-resistant current collector created the one in a carburizing (reducing) atmosphere at high temperatures has excellent corrosion resistance and therefore especially for Use as a current collector in the anode compartment of molten carbonate fuel cells suitable is.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19517443A DE19517443C2 (en) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Corrosion-resistant current collector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19517443A DE19517443C2 (en) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Corrosion-resistant current collector |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19517443A1 DE19517443A1 (en) | 1996-11-14 |
| DE19517443C2 true DE19517443C2 (en) | 1997-07-10 |
Family
ID=7761741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19517443A Expired - Fee Related DE19517443C2 (en) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Corrosion-resistant current collector |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19517443C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004016494A1 (en) * | 2004-04-03 | 2005-10-20 | Mtu Cfc Solutions Gmbh | Fuel cell structure for producing energy has stacked fuel cells with anode/cathode half cells and an electrolyte matrix in between them |
| DE102009051890A1 (en) * | 2009-11-04 | 2011-05-05 | Mtu Onsite Energy Gmbh | Current collector i.e. anode current collector, for e.g. electrical contacting of anode and cathode of fuel cells, has support surfaces comprising greater extension in wave direction than other support surfaces |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001004981A1 (en) * | 1999-07-09 | 2001-01-18 | Siemens Aktiengesellschaft | Electrical bonding protected against oxidation on the gas combustion side of a high temperature fuel cell |
| JP2004529477A (en) * | 2001-06-13 | 2004-09-24 | バイエリッシェ モートーレン ウエルケ アクチエンゲゼルシャフト | Fuel cell and method of manufacturing the same |
| US7122266B2 (en) | 2001-09-13 | 2006-10-17 | Ngk Insulators, Ltd. | Holding member for holding an electrochemical cell, a holding substrate for the same, an electrochemical system and a connecting member for electrochemical cells |
| US20040200187A1 (en) * | 2002-11-27 | 2004-10-14 | Warrier Sunil G. | Compliant, strain tolerant interconnects for solid oxide fuel cell stack |
| US8048587B2 (en) * | 2002-11-27 | 2011-11-01 | Delphi Technologies, Inc. | Compliant current collector for fuel cell anode and cathode |
| DE10317359A1 (en) * | 2003-04-15 | 2004-11-04 | Bayerische Motoren Werke Ag | Fuel cell and / or electrolyser and process for their production |
| JP2005209470A (en) | 2004-01-22 | 2005-08-04 | Equos Research Co Ltd | Fuel cell |
| JP4218569B2 (en) * | 2004-03-30 | 2009-02-04 | 株式会社エクォス・リサーチ | Separator and fuel cell using the same |
| JP4992188B2 (en) | 2005-03-11 | 2012-08-08 | 株式会社エクォス・リサーチ | Separator unit and fuel cell stack |
| JP4887639B2 (en) | 2005-03-11 | 2012-02-29 | 株式会社エクォス・リサーチ | Separator unit and fuel cell stack |
| DE102017210664A1 (en) | 2017-06-23 | 2018-12-27 | Robert Bosch Gmbh | fuel cell |
| DE102019212754A1 (en) | 2019-08-26 | 2021-03-04 | Robert Bosch Gmbh | Fuel cell |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0411374A1 (en) * | 1989-07-31 | 1991-02-06 | Asea Brown Boveri Ag | Current conduction element for high temperature ceramic fuel cells |
| EP0418528A1 (en) * | 1989-09-11 | 1991-03-27 | Asea Brown Boveri Ag | Current collector for ceramic fuel cells |
| EP0432381A1 (en) * | 1989-10-12 | 1991-06-19 | Asea Brown Boveri Ag | Arrangement of elements for the conduction of current between ceramic high temperature fuel cells |
| DE4120359C2 (en) * | 1990-06-21 | 1993-11-18 | Deutsche Aerospace | Process for the production of an electrochemical cell and its use |
| DE4208057C2 (en) * | 1992-03-13 | 1993-12-23 | Deutsche Aerospace | Cell structure for electrolysers and fuel cells |
-
1995
- 1995-05-12 DE DE19517443A patent/DE19517443C2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004016494A1 (en) * | 2004-04-03 | 2005-10-20 | Mtu Cfc Solutions Gmbh | Fuel cell structure for producing energy has stacked fuel cells with anode/cathode half cells and an electrolyte matrix in between them |
| DE102004016494B4 (en) * | 2004-04-03 | 2010-01-07 | Mtu Onsite Energy Gmbh | A fuel cell assembly |
| DE102009051890A1 (en) * | 2009-11-04 | 2011-05-05 | Mtu Onsite Energy Gmbh | Current collector i.e. anode current collector, for e.g. electrical contacting of anode and cathode of fuel cells, has support surfaces comprising greater extension in wave direction than other support surfaces |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19517443A1 (en) | 1996-11-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19517443C2 (en) | Corrosion-resistant current collector | |
| DE19523637C2 (en) | Process for producing an anti-corrosion coating, substrate with an anti-corrosion coating and use of such a substrate | |
| DE3106368C2 (en) | DC gas discharge indicator | |
| DE69838679T2 (en) | ELECTRICAL CONDUCTIVITY IN A FUEL CELL ARRANGEMENT | |
| DE60127337T2 (en) | Fuel cell separator, method of manufacture and fuel cell | |
| EP0868759A2 (en) | Selectively coated bipolar plate | |
| EP0568784B1 (en) | Cell construction for electrolyzers and fuel cells | |
| DE112012005501T5 (en) | Process for producing a porous metallic body and porous metallic body | |
| DE2818523A1 (en) | POROESE FIBER CARBON MATERIAL | |
| DE4206490C2 (en) | Electrically conductive gas distribution structure for a fuel cell and method for its production | |
| EP1314217B1 (en) | High temperature fuel cell | |
| DE2812055C2 (en) | Bipolar electrode | |
| DE69923789T2 (en) | ELECTRICALLY CONDUCTIVE CERAMIC LAYERS | |
| DE19532791A1 (en) | Fused carbonate fuel cell cathodic current collector | |
| DE10050010A1 (en) | Interconnector used for high temperature fuel cells has an oxidic protective layer based on manganese oxide and/or cobalt oxide applied on its surface | |
| EP0913009B1 (en) | Current-carrying component for a fused carbonate fuel cell with anticorrosive coating | |
| EP0694089B1 (en) | Process for producing a hardened lead battery electrode | |
| DE19534047C1 (en) | Anode current collector for molten carbonate fuel cell | |
| DE10235598A1 (en) | Component used in fuel cells has an electrically conducting surface coating applied as corrosion protection layer on its surface | |
| DE3700089C2 (en) | ||
| DE112011103324T5 (en) | Collector material for fuel cells | |
| DE19649456C2 (en) | High temperature fuel cell | |
| DE10156033C2 (en) | Current collector and use of a current collector in a molten carbonate fuel cell | |
| DE10297249B4 (en) | Separator for a fuel cell | |
| DE19812512C2 (en) | Cathode for a molten carbonate fuel cell and molten carbonate fuel cell with such a cathode |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: MTU FRIEDRICHSHAFEN GMBH, 88045 FRIEDRICHSHAFEN, D |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |