CZ303547B6

CZ303547B6 - Prostredek pro odstranování korozních zplodin z kovových povrchu

Info

Publication number: CZ303547B6
Application number: CZ20090153A
Authority: CZ
Inventors: Wetter@Antonín
Original assignee: Wetter@Antonín
Priority date: 2009-03-10
Filing date: 2009-03-10
Publication date: 2012-11-28
Also published as: CZ2009153A3

Abstract

Prostredek pro odstranování korozních zplodin z povrchu kovu, ve forme vodné suspenze spocívá v tom, že obsahuje 30 až 45 % hmotn. vody, 25 až 33 % hmotn. oxidu kremicitého n-hydrátu, 0,5 až 1,5 % hmotn. xanthanu a 1,0 až 9,0 % hmotn. alespon jedné slouceniny vybrané ze skupiny zahrnující strukturu: ftaleiny, sekundární aminy substituované aromatickým a/nebo alifatickým substituentem a/nebo -OH skupinou, heterocyklické slouceniny s alespon jedním atomem kyslíku nebo dusíku v cyklu, aromatické nebo alicyklické slouceniny s alespon jedním kondenzovaným cyklem, substituované alespon jedním substituentem vybraným ze skupiny -NH.sub.2.n., -NO, -NO.sub.3.n., -SO.sub.3.n.H, -OH, -COOH, azoslouceniny, azidy.

Description

Oblast techniky

Vynález se týká prostředku pro odstraňování korozních zplodin z kovových povrchů.

Dosavadní stav techniky

Problém koroze, odstraňování korozních zplodin z kovových povrchů a zabraňování koroze je dávno známý a podobně dlouho trvá i úsilí o jeho řešení. Je známá řada způsobů jak chránit povrch kovů proti korozi, případně jak odstraňovat již vzniklé korozní zplodiny z jejich povrchu. Povrch kovů se proti korozi chrání např. galvanickým a jiným pokovováním kovy, kteréjsou vůči korozi odolné, pasivací povrchu fosfátováním, hněděním, působením kyseliny gallové, a dalšími metodami.

Způsoby odstraňování koroze mohou být mechanické, tepelné nebo chemické. K první skupině patří např. otryskávání pískem nebo jinými abrazivy, otryskávání kovovými broky, omíláním v rotačních bubnech za přítomnosti abrazivních tělísek, nebo ruční odstraňování korozních zplodin brusnými prostředky, brusnými kotouči, ocelovými nebo bronzovými kartáči, smirkem a podobně. Mezi tepelné metody odstraňování korozních zplodin patří např. opalování rzi plamenem při vhodné teplotě.

Chemické způsoby odstranění koroze mohou spočívat v působení lázní s obsahem chemických sloučenin, které rozpouštějí zplodiny koroze pri normální nebo zvýšené teplotě. Jejich nežádoucí rozpouštěcí účinek na samotný kov přitom má být co nejvíce potlačen. Účinnými látkami v tomto případě jsou obvykle zředěné anorganické nebo organické kyseliny, jako např. kyselina chlorovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná, kyselina citrónová. Složkou těchto lázní jsou i inhibitory, které zabraňují rozpouštění kovu, již zbaveného korozních zplodin tím, že se koncentrují a adsorbují na povrchu kovu. Jsou to např. antimon, rtuť nebo arsen. Jejich použití je ale velmi omezeno pro vysokou jedovatost. Inhibitory koroze reagují s chemickými látkami, které jsou obsaženy v činidle a zabraňují jejich koroznímu působení na kovy. Takovou látkou je např. siřičitan sodný. Tyto postupy jsou již dlouho známé, nevýhodou většiny postupů však je, že zároveň s odstraněním korozních zplodin napadají i vlastní kov, aktivují jeho povrch a činí jej náchylnějším vůči následné korozi. Tyto postupy se používají dlouho ajsou stavem techniky, patentové dokumenty popisují nové, moderní postupy, nejsou příliš četné.

Známý je přípravek podle EP 1 679 361 Al (12. 07. 2006), který účinně odstraňuje částice nečistot z povrchu substrátů nebo zplodiny vzniklé korozí kovů, aniž by poškozoval povrch. Je vhodný zejména pro čištění plošných elektrických obvodů. Čisticí prostředek sestává z organické kyseliny s nejméně jednou karboxylovou skupinou, přednostně polykarbonové kyseliny s alespoň jedním dusíkem v molekule, komplexujícího činidla, s výhodou např. ethylendiamin-bis(methylenfosforečná kyselina) a organického rozpouštědla sestávajícího ze směsi monoalkoholů, alkoxyalkoholů, glykolů, glykoletherů, ketonů a nitrílů. Nevýhodou tohoto činidla je jeho kyselý charakter.

Dalším známým prostředkem je přípravek podle EP 1 212 150 A1 (12. 06. 2002), obsahující 0,01 až asi 10 % hmotn. jedné nebo více fluorosloučenin, 20 až 50 % hmotn. vody, od 20 do cca 80 % hmotn. laktamového rozpouštědla a až cca 50 % hmotn. organického sulfoxidu nebo glykolového rozpouštědla. Směs má pH 2 až 10. Podle potřeby prostředek může případně obsahovat inhibitory koroze, chelatotvorná činidla, povrchově aktivní látky, kyseliny a zásady.

EP 1 066 123 A1 (10. 01.2001) se týká vodného roztoku pro odstraňování fotorezistů, který sestává ze směsi organických aminů a inhibitoru koroze, kterým je benzotriazol samotný nebo

- 1 CZ 303547 B6 v kombinaci s kyselinou gal lovou, jejím esterem nebo analogem. Odstraňuje zbytky organických nebo metaloorganických materiálů, anorganických solí, oxidů, hydroxidů nebo komplexů z plazmových procesů výroby fotorezistů, přičemž jen minimálně koroduje substráty obsahující měď nebo titan.

Také další patentový dokument EP 1 023 129 Al (02. 08. 2000), se týká prostředku pro odstraňování fotorezistů. Sestává ze směsi polárních, organických a anorganických aminů a inhibitorů koroze, jako např. kyseliny gallové, jejich esterů nebo analogů. Je použitelný pro odstraňování zbytků organických nebo metaloorganických materiálů, anorganických solí, oxidů, hydroxidů io nebo komplexů z plazmových procesů výroby fotorezistů, pri nízké teplotě, přičemž na povrchu nezanechává zbytky kovových iontů.

Čisticí prostředek podle EP 0 922 124 A1 (16. 06. 1999) může být použit k odstraňování fluoridových vrstev z povrchu kovů, např. titanu, titanových slitin, niklových slitin a nerezavějící oceli tím, že na povrch nanese vodný roztok solí anorganických kyselin obsahující jejich hydráty.

Kaňonem solí mohou být hliník, železo ajejich směs, Aniontem mohou být chloridy, dusičnany, a sírany ajejich směs. Odstraňování nánosů probíhá bez přítomnosti kyselin, jako např. kyseliny chlorovodíkové, dusičné nebo sírové. Přítomnost rozpuštěných fluoridů údajně nezvyšuje rychlost koroze substrátu.

Podle EP 0 006 017 A2 (12. 12. 1979) prostředkem vhodným pro odstraňování korozních zplodin a antikorozní ochranu strojních součástí je vodný roztok obsahující v 100 ml vody 3 až 52 g kyseliny citrónové, 0,001 až 4 g emulgátoru tuků a 0,001 až 3 g inhibitoru koroze.

Dalším ze známých přípravků je víceúčelový kyselý kapalný čisticí prostředek podle WO

2008056010 Al (15. 05. 2009), který sestává ze směsi neionogenních a ionogenních surfaktantů semulgátory a silnými anorganickými kyselinami. Obsahuje kvatemámí ethoxyl- methylsulfát aminu N-alkyl-N, N-bis(2-hydroxyethy1)-~N-methylamoniumethoxylát, 90 %-ní vodný roztok ethoxylátu alkoholu C12-C15, kyselinu fosforečnou, fluorid amonný, kyselinu fluorovodíkovou,

0,5 % emulzi polydimethylsiloxanu a 0,5 % chloromethylisotriazolonu. Z jeho složení je zřejmé, že bude velmi silně napadat povrch čištěného předmětu.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je prostředek pro odstraňování korozních zplodin z povrchu kovů, který odstraňuje korozní zplodiny jednoduchým způsobem, při maximální ochraně a pasivaci povrchu čištěného kovu.

Prostředek podle vynálezu je ve formě vodné suspenze obsahující 30 až 45 % hmotn. vody, 25 až 33 % hmotn. oxidu křemičitého n-hydrátu, 0,5 až 1,5 % hmotn. xanthanu a 1,0 až 9,0 % hmotn. alespoň jedné sloučeniny vybrané ze skupiny zahrnující strukturu: ftaleiny, sekundární aminy substituované aromatickým a/nebo alifatickým substituentem a/nebo -OH skupinou, heterocyklícké sloučeniny s alespoň jedním atomem kyslíku nebo dusíku v cyklu, aromatické nebo alicyk45 lické sloučeniny s alespoň jedním kondenzovaným cyklem, substituované alespoň jedním substituentem vybraným ze skupiny -NH₂, -NO, -NO3, -SO3H, -OH, -COOH, azosloučeniny, azidy.

Sloučenina prostředku podle vynálezu zahrnující ftaleinovou strukturu je výhodně vybrána ze skupiny obsahující 2'.2''-dimethyl-5,5- di-iso-propylfenolftalein (thymaolftalein), ((4-bis(p—(di50 methylamino)fenyl)methylene)-2,5-cyklohexadien-l-ylidene)dimethylamoniumchlorid (Gentianová violeť), pyrokatechinsulfonftalein (violeť pyrokatechinová), m-kresolsulfonftalein (mkresolový purpur), thymolsulfonftalein (modř thymolová), tetrabromfenolsulfonftalein (modř bromťenolová), dichlorfenolsulfonftalein (chlorfenolová červeň) a fenolsulfonftalein (červeň fenolová).

- 2 CZ 303547 B6

V prostředku podle vynálezu je podle výhodného provedení sloučenina zahrnující sekundární amin substituovaný alifatickým substituentem a/nebo fenolickou skupinu vybrána ze skupiny obsahující difenylamin a N-methylA-aminoťenoisuifát.

Heterocyklická sloučenina prostředku podle vynálezu zahrnující alespoň jeden atom dusíku v cykluje výhodné vybrána ze skupiny obsahující kyselinu nikotinovou, amid kyseliny nikotinové, atloxan (mesoxalíylmočovina) a 1,10-fenanthrolin.

Ve výhodném provedení prostředku podle vynálezu je aromatická sloučenina s alespoň jedním i o kondenzovaným cyklem, která je substituovaná alespoň jedním substituentem vybraným ze skupiny -NH₂, -NO, -NO₃, -SO₃H, -OH, '=Ό, -COOH, vybrána ze skupiny obsahující 1,3-benzendiol (resorcin), 2-nitrofenol, 2-naftol, l-nitroso-2-naftoI (kobalton), 2-methylanilín (o-toluidin), L2-dihydroantrachinon-3-sulfolan sodný (alizarinsulfonan sodný), kyselinu 1-aminobenzen-4-sulfonovou (kyselina sulfanilová), kyselinu 2,3,4-trihydroxybenzoovou (kyselina pyrogallo(karbonová), l,2-dihydroxyantrachinon-3-sulfolan sodný (alizarinsulfonan sodná) a 2,4-dinitro-l-naftol-7-sulfonovou kyselinu (kyselina flaviánová).

Azosloučeníny prostředku ve výhodném provedení podle vynálezu jsou vybrány ze skupiny obsahující 4'-(N,N-dimethylamino)azobenzen-4-sulfonovou kyselinu (methyloranž) ve formě sodné soli, 3'nitro-4-azobenzen-3-karbonovou kyselinu (alizarinová žluť GG) ve formě sodné soli a azidem je nejlépe difenylkarbazid.

Prostředek podle vynálezu může dále obsahovat 0,001 až 9,0 % hmotn. síranu amonného a 6,0 až 11,0 % hmotn. citranu draselného nebo 5,04 až 9,24 % hmotn. citranu sodného, 3,0 až 6,0 % hmotn. glukózy, 2,5 až 5,0 % hmotn. ethylenglykolmonomethyletheru a/nebo diethylenglykoldimethyletheru, 1,5 až 3,0 % hmotn. hexamethylentetraminu, 1,0 až 9,0 % hmotn. dimethylformamidu, 1,0 až 9,0 % hmotn. kyseliny L-askorbové, 1,0 až 9,0 % hmotn. kyseliny citrónové. Typické složení prostředku pro odstraňování korozních zplodin kovů, například je:

voda destilovaná............................................... 30,0 až 45,0 % hmotn.

xanthan............................................................. 0,5 až 1,5 % hmotn.

oxid křemičitý n-hydrát, sušený...................... 25,0 až 33,0 % hmotn.

2,4-dinitro-l-nafto l-7-sulfonová kyselina .... 3,0 až 4,0 % hmotn.

nebo N-methy 1-am i no fenol sul fát................... 1,0 až 9,0 % hmotn.

a pyrokatechinsulfoftaleinová violeť.............. 0.001 až 8,0 % hmotn.

hexamethylentetramin.................................... 1,5 až 3,0 % hmotn.

síran amonný.................................................. 0,001 až 9,0 % hmotn.

citran draselný................................................ 6,0 až 11,0 % hmotn.

glukóza........................................................... 3,0 až 6,0 % hmotn, ethylenglykol monomethylether.................... 2,5 až 5,0 % hmotn.

Pro výrobu přípravku stačí látky kvality „čisté“. Uvedeny jsou běžně používané chemické názvy, případně jejich triviální názvy. Oxid křemičitý použitý při přípravě prostředku lze s výhodou při15 pravit srážením roztoku techniky čistého křemičitanu sodného (vodní sklo), s přibližně 5% přebytkem kyseliny chlorovodíkové. Vzniklá disperze gelu kyseliny křemičité se musí nejméně dvakrát dekantovat s destilovanou vodu a poté se odstředí. Izolovaný gel kyseliny křemičité, obsahuje přibližně 13 % hmotn. sušiny (analýza se provádí sušením při 110 °C). Je ovšem možné použít ί průmyslově vyráběný oxid křemičitý s koloidnímí částicemi a povrchem alespoň 200 m'/g, jako je např. Aerosil firmy Evonic Industries (dříve Degussa), který se vyrábí spalováním par chloridu křemičitého v proudu kyslíku.

- 3 CZ 303547 B6

V případě použití Aerosilu se doplní pouze tolik destilované vody, aby se dosáhlo celkového množství vody podle předpisu a do disperze se za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku potom postupně přidávají další komponenty podle předpisu. V případě uvedeného typic5 kého složení s výhodou v pořadí: xanthan, 2,4-dinitro-l-naftol-7-sulfonová kyselina (kyselina flaviánová), N-m ethyl—4-aminofenolsulfát (Metol), pyrokatechinsulfoftaleinová violeť (pyrokatechinsulfonftalein), hexamethylentetramin, síran amonný, citran draselný nebo sodný, glukóza, ethylenglykolmonomethylether (diglym) apod., které lze nahradit dimethyl-formamidem.

io Bylo experimentálně zjištěno, že namísto kterékoli organické sloučeniny z uvedeného typického předpisu, tj. 2,4-dinitro-l-nafto 1-7-sul tónové kyseliny, N-methyl—4-aminoťenolsulfátu nebo pyrokatechinsulfoftaleinové violeti, je možné použít organickou sloučeninou, která se chová jako donor elektronů a má schopnost tvořit koordinační sloučeniny s kovovými ionty. Takovými sloučeninami jsou zejména sloučeniny obsahující struktury s rozsáhle delokalizovanými elektrony nebo struktury obsahující atomy s volnými elektronovými páry jako jsou např. kyslík, dusík nebo halogeny v molekule, např, aromatické uhlovodíky s kyslíkatými, dusíkatými nebo halogenovými substituenty, lineární polyethery, isocyklické aminy nebo dusíkaté heterocykly s alespoň jedním atomem dusíku v cyklu, například mesoxallylmočovina monohydrát (alloxan), 1,2-dihydroxyantrachinon-3-sulfonan sodný (alizarinsulfonan sodný), 3'-nitro-J-azobenzen-3-karbonová kyselina (alizarinová žluť GG), nikotinamid, difenylamin, 1,5-difenylkarbazid, fenanthrolin hydrochlorid—monohydrát, dichlorfenolsulfoftalein (chlor-fenolová červeň), kyselina askorbová, m-kresolsulfonftalein (m-kresolový purpur), kyselina 2,3,4-trihydroxybenzoová (kyselina pyrogallolkarbonová), kyselina 1-aminobenzen—4-sulfonová (kyselina sulfanilová), tetrabromfenolsulfonftalein (modř bromfenolová), thymolsulfonftalein (modř thymolová), 2-naftol, 1-nitroso25 2|3-naftol (kobalton), 1,3-benzendiol (resorcin), thymolfta lei nový indikátor, 2-methylaniIin (otoluidin), 2-nitrofenol, 4'-(N,N-dimethylamino)azobenzen-4-sulfonová kyselina (methyloranž, indikátor), violeť krystalová (Gentianová violeť), fenolsulfonftalein (červeň fenolová), 4'-(N,Ndimethylamino)azobenzen-4-sulfonová kyselina (methyloranž), 3'-nítro-4-azobenzen-3-karbonová kyselina (alizarinová žluť GG), difenylkarbazid v množství 1,0 až 9,0 % hmotn.

Prostředek pro odstraňování korozních zplodin je směs látek adsorbovaných na částicích oxidu křemičitého, dispergovaného ve vodném prostředí a jeho výhodou je, že má tixotropní charakter. Chemické sloučeniny obsažené v prostředku reagují s korozními zplodinami, pronikají do jejich struktury a rozpouštějí je i v pórech. Prostředek adsorbuje reakční zplodiny, převedené do formy rozpustných sloučenin a umožňuje jejich odplavení vodou. Po vysušení je možné prostředek odstranit ve formě suché nebo plastické krusty. Výsledkem je čistý, převážně kovově lesklý povrch. LI některých kovových materiálů, jako např. litiny nebo pružinové oceli, zůstává po odstranění korozních skupin, v důsledku vyššího obsahu uhlíku, šedý povrch, znečištěný částicemi uhlíku.

Organické sloučeniny, zejména kapalné, se při přípravě prostředku adsorbují na oxid křemičitý, čímž se jejich hořlavost i vzhledem k vysokému obsahu vody prakticky úplně potlačí. Oxid křemičitý současně zvyšuje i viskozitu disperze a tak umožňuje nanášet prostředek v požadované silné vrstvě, aniž by stékala, např. v převislé pozici. Odstranění korozních zplodin se provádí nejlé45 pe nanesením 2,0 až 2,5 mm tlusté vrstvy prostředku na předmět a nechá se působit po dobu 6 až 12 hodin při teplotě 0 až 40 °C, optimálně při 15 až 20 °C. Pokud po této době není nános ještě suchý, je možné jej odstranit opláchnutím vodou. Při delší době působení nános vyschne a lze jej omést nebo oloupat. Konečný oplach vodou je ale žádoucí.

Odstraněním koroze podle tohoto vynálezu není možné odstranit původní nerovnosti povrchu kovu. Povrch zbavený koroze původní nerovnosti zachovává, takže např. důlky po důlkové korozi nebo nerovnosti odlitků, které kopírují povrch pískových forem, zůstávají zachovány. Prostředek pro odstraňování koroze neuvolňuje atomární vodík ve stavu zrodu, který bývá příčinou vodíkové křehkosti železa. Výhodou rovněž je, že přípravek kov nerozpouští, zachovává tvar předmětu a neotupuje jeho hrany. Očištěný povrch se chemicky neaktivuje ani se nemusí neutra-4 CZ 303547 B6 lizovat, prostředek nenapadá ani další materiály, jako jsou např barevné kovy (s výjimkou zinku) a jiné,

Použití prostředku podle tohoto vynálezu je zvlášť výhodné tam, kde jsou odřezované součásti 5 zvlášť náchylné k vodíkové korozi, která vzniká při použití v odrazovacích prostředků obsahujících anorganické kyseliny, zejména u součásti z pružinové oceli (pružiny, péra, lamely, jehly, lože aj.), dále všude tam, kde se vyžaduje jistý stupeň pasivace povrchů vůči korozi jako jsou mostní konstrukce nerozebíratelné, nýtované, stožáry a jiné. Také jako povrchovou předúpravu za účelem zdrsnění pro následné pokovení nebo nánosem nátěrové hmoty. Prostředek umožní io zušlechťovat železné povrchy k pokovování kromě jiných kovů i železem. Vzniklý povrch kovu bez otevřených galvanických Článků (která tvoří korozní centra) výrobku a čisté železo na něm galvanicky vyloučené je kvalitativně novou ochranou železa.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

K. 29,6 g destilované vody se za míchání přidá 1 g xanthanu a po rozmíchání se přidá 32,8 g oxidu křemičitého, který byl připravený srážením kremičitanu sodného kyselinou chlorovodíkovou s 5 % přebytkem a sraženina byla poté nejméně dvakrát dekantována s vodou. Za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku se do suspenze postupně přidávají další složky: 7,8 g Nmethyl-4-aminofenolsulfátu, 2,5 g hexamethylentetraminu, 8,2 g síranu amonného, 9,6 g citranu draselného - monohydrátu, 4,6 g glukózy a 3,9 g ethylenglykolmonomethyletheru. Po nadávkování všech složen se směs míchá do homogenního stavu (doba míchání závisí na výrobním stroji). Vzniklá hmota s konzistencí řídké pasty je prostředkem pro odstraňování korozních zplodin z povrchu kovů.

Příklad 2

K 32,3 g destilované vody se za míchání přidá 1,1 g xanthanu a po rozmíchání se přidá 35,8 g oxidu křemičitého, který byl připravený způsobem podle příkladu 1. Za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku se do suspenze postupně přidávají další složky: 1,6 g N-methyl-4aminofenol sulfátu, 6,7 g pyrokatechinsulfoftaleinové violeti, 2,7 g hexamethylentetraminu,

10,5 g citranu draselného - monohydrátu, 5,0 g glukózy a 4,3 g ethylenglykolmonomethyletheru. Po nadávkování všech složek se směs míchá do homogenního stavu po dobu 30 minut. Vzniklá hmota s konzistencí řídké pasty je prostředkem pro odstraňování korozních zplodin z povrchu kovů.

Příklad 3

K 29,6 g destilované vody se za míchání přidá 0,8 g xanthanu a po rozmíchání se přidá 41,7 g oxidu křemičitého, který byl připravený způsobem podle příkladu 1. Za stálého míchání pod ochrannou atmosférou dusíku se do suspenze postupně přidávají další složky: 3,6 g 2,4-dinitrol-naftol-7-sulfonové kyseliny, 3,6 g pyrokatechinsulfoftaleinové violeti, 1,9 g hexamethylentetraminu, 6,4 g síranu amonného, 6,6 g citranu draselného - monohydrátu, 3,0 g glukózy a 2,7 g ethylenglykolmonomethyletheru. Po nadávkování všech složek se směs míchá do homogenního stavu po dobu 30 minut. Vzniklá hmota s konzistencí řídké pasty je prostředkem pro odstraňování korozních zplodin z povrchu kovů.

-5CZ 303547 B6

Průmyslové využití

Prostředek pro odstraňování korozních zplodin podle tohoto vynálezu je způsobilý pro průmyslo5 vou výrobu a použitelný k odstraňování koroze z povrchu kovových výrobků. Použití prostředku podle tohoto vynálezu je výhodné tam, kde jsou odřezované součásti zvlášť náchylné k vodíkové korozi, který se uvolňuje při použití kyselých odrezovačích prostředků, zejména u součástí z pružinové oceli (pružiny, péra, lamely, jehly, lože aj.), dále všude tam, kde se vyžaduje jistý stupeň pasivace povrchů vůči korozi, jako úpravu před pokovením povrchu např. i železem, které jako io metalicky čisté nepodléhá korozi.

Claims

15 PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek pro odstraňování korozních zplodin z povrchu kovů, ve formě vodné suspenze, vyznačující se tím, že obsahuje 30 až 45 % hmotn. vody, 25 až 33 % hmotn. oxidu

2o křemičitého n-hydrátu, 0,5 až 1,5 % hmotn. xanthanu a 1,0 až 9,0 % hmotn. alespoň jedné sloučeniny vybrané ze skupiny zahrnující strukturu: ftaleiny, sekundární aminy substituované aromatickým a/nebo alifatickým substituentem a/nebo -OH skupinou, heterocyklické sloučeniny s alespoň jedním atomem kyslíku nebo dusíku v cyklu, aromatické nebo alicyklické sloučeniny s alespoň jedním kondenzovaným cyklem, substituované alespoň jedním substituentem vybraným ze

25 skupiny -NH₂, -NO, -NO₃, -SO₃H, -OH, -COOH, azosloučeniny, azidy.

2. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina zahrnující ftaleinovou strukturuje vybrána ze skupiny obsahující:

30 2',2-dimethyl-5,5-di-iso-propylfenoÍftalein, ((4-bis(p-(dÍmethylamino)fenyl)methylene)-2,5-cyklohexadien-l-ylidene)dÍmethylamoniumchlorid, pyrokatechinsulfonftalein, m-kreso l s u I fonfta le i n,

35 thymolsulfonftalein, tetrabromfenolsulfonftalein, dichlorfenolsulfonftalein, fenolsulfonftalein.

40

3. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina zahrnující sekundární amin substituovaný alifatickým substituentem a/nebo fenolickou skupinu je vybrána ze skupiny obsahující di feny lamin, Nmethyl^i-aminofenolsulfát.

4. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že heterocyklická sloučenina

45 zahrnující alespoň jeden atom dusíku v cyklu je vybrána ze skupiny obsahující:

kyselinu nikotinovou, amid kyseliny nikotinové, alloxan, ?o 1,10-fenanthrolin.

-6CZ 303547 B6

5. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že aromatická sloučenina s alespoň jedním kondenzovaným cyklem, která je substituovaná alespoň jedním substituentem vybraným ze skupiny -NH₃, -NO, -NO₃, -SO₃H, -OH, '=O, -COOH, je vybrána ze skupiny obsahující:

1,3-benzendiol,

2-nitrofenol,

2-naftol,

1 -nitroso-2-naftol, io 2-methylanilin,

1.2- dihydroantrachinon-3-sulfonan sodný, kyselinu 1 -am i nobenzen—4-su Ifonovou, kyselinu 2,3,4-trihydroxy benzoovou,

1.2- dihydroxyantrachinon-3-sulfonan sodný,

15 2,4-dinitro-l-naftol-7-sulfonovou kyselinu.

6. Prostředek podle nároku l, vyznačující se tím, že azosloučeniny jsou vybrány ze skupiny obsahující 4 '-(N,N-d i methy lamino)azobenzen-^-su Ifonovou kyselinu ve formě sodné soli a 3'-nitro-4-azobenzen-3-karbonovou kyselinu ve formě sodné soli.

7. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že azidem je difeny Ikarbazid.

8. Prostředek podle nároků laž7, vyznačující se tím, že dále obsahuje 0,001 až 9,0 % hmotn. síranu amonného a 6,0 až 11,0 % hmotn. citranu draselného nebo 5,04 až 9,24 %

25 hmotn. citranu sodného, 3,0 až 6,0 % hmotn. glukózy, 2,5 až 5,0 % hmotn. ethylenglykolnonomethyletheru a/nebo diethylenglykoldímethyletheru, 1,5 až 3,0 % hmotn. hexamethylentetraminu, 1,0 až 9,0 % hmotn. dimethy lformamidu, 1,0 až 9,0 % hmotn. kyseliny L-askorbové, 1,0 až 9,0 % hmotn. kyseliny citrónové.

30 9. Použití prostředku podle nároků 1 až 8 k odrezení předmětů náchylných k vodíkové křehkosti a/nebo pro úpravu povrchu před pokovením železem a/nebo k řízené korozi povrchu za účelem zdrsnění před pokovením nebo nánosem nátěrové hmoty.