CN104313906A - 一种无醛超柔涂料印花粘合剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及无醛超柔涂料印花粘合剂的制备方法，所述无醛超柔涂料印花粘合剂由环氧氯丙烷，胺类化合物，乙烯基单体，乳化剂，引发剂，去离子水，防老剂，增稠剂PTF组成。其中环氧氯丙烷2-10份，胺类化合物2-10份，乙烯基单体20-50份，乳化剂2-10份，引发剂0.5-1份，去离子水50-80份，防老剂0.01-0.1份，增稠剂PTF2-5份。与现有技术相比，本发明粘合剂具有零甲醛含量，玻璃化温度低于-30℃，成膜后软而不粘，高牢度的特点。此粘合剂用于高品质的涂料印花工艺。

Description

一种无醛超柔涂料印花粘合剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，具体涉及一种无醛超柔涂料印花粘合剂及其制备方法。

背景技术

在涂料印花时，需要在印花浆中加入粘合剂固着颜料，使其颜色不脱落，为了满足印花后的牢度要求，市场上粘合剂中引入了含有甲醛的交联剂，导致了粘合剂生产过程的环保问题，并且织物在完成印花后的使用过程中，产生的甲醛会对人类健康造成严重的危害。同时，在涂料印花时，粘合剂一般都为了满足牢度要求，提高了玻璃化温度，导致手感发硬，影响织物的舒适性，所以无甲醛，超柔，而且不影响牢度的粘合剂很有必要。

为此，本发明针对现有技术中的不足，提出了一种无醛超柔涂料印花粘合剂的制备方法。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种无醛，超柔软，高牢度的无醛超柔涂料印花粘合剂及其制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种无醛超柔涂料印花粘合剂，其特征在于，该粘合剂包括以下质量份组分的配方：

所述的胺类化合物包括乙二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺，二甲胺，己二胺，四乙烯五胺，二乙胺，三乙胺的一种或多种。

所述的乙烯基单体包括丁二烯，醋酸乙烯，丙烯酸，甲基丙烯酸，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯腈，衣康酸的一种或多种。

所述的乳化剂包括十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，脂肪酸聚氧乙烯酯的一种或多种。

所述的引发剂包括过硫酸钾，过硫酸铵，焦亚硫酸钠，亚硫酸氢钠，吊白块，保险粉，过氧化氢，过氧化二苯甲酰，偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，溴酸钾，硫酸亚铁的一种或多种。

所述的防老剂包括6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉，2，2，4-三甲基1，2-二氢化喹聚合体，N-苯基-α-苯胺，N-苯基-β-萘胺，N-苯基-N-环己基对苯二胺，N-苯基-N-异丙基-对苯二胺，N-N-二苯基-对苯二胺，4.4一双(2.2-二甲基苄基)二苯胺，BHT的一种或多种。

一种无醛超柔涂料印花粘合剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)将环氧氯丙烷，乙烯基单体的10-25份，去离子水的25-40份，乳化剂的1-5份混合，高速均质乳化30分钟，倒入反应瓶中，通入氮气，滴加引发剂的0.025-0.05份引发聚合，聚合温度控制在-5-80℃，聚合压力控制在1-8个大气压，反应时间1小时；

(2)将胺类化合物，剩余乙烯基单体，剩余去离子水，剩余乳化剂高速均质乳化30分钟，然后同剩余引发剂分开滴加到A组分反应，滴加时间控制在4-6小时，反应温度控制在78-82℃，滴加完成后保温1小时；

(3)冷却至室温后，加入防老剂和增稠剂PTF搅拌均匀即可。

与现有技术相比，本发明在乳液聚合的乳液中引入了环氧氯丙烷与胺类化合物，环氧氯丙烷和胺类化合物能反应生成无甲醛交联剂，与高分子化合物的合成同步在乳胶粒中进行聚合反应，这种同步反应的方式，与分开聚合相比，无甲醛交联剂的分布更为均匀和致密，提高了合成的粘合剂与颜料和织物的附着力，改善了涂料印花粘合剂的手感和牢度，代替了会产生甲醛的交联剂，降低了玻璃化温度，满足了环保要求。本发明涂料印花粘合剂是一种乳白色的阴离子型高分子聚合物，保质期六个月，玻璃化温度在-35℃左右。

具体实施方式

本发明在乳液聚合的乳液中引入了环氧氯丙烷与胺类化合物，环氧氯丙烷和胺类化合物能反应生成无甲醛交联剂，与高分子化合物的合成同步在乳胶粒中进行聚合反应，这种同步反应的方式，与分开聚合相比，无甲醛交联剂的分布更为均匀和致密，提高了合成的粘合剂与颜料和织物的附着力，改善了涂料印花粘合剂的手感和牢度，代替了会产生甲醛的交联剂，降低了玻璃化温度，满足了环保要求。

实施例1：

第一步，将环氧氯丙烷2份，苯乙烯2份，丁二烯10份，丙烯酸1份，丙烯腈2份，去离子水30份，十二烷基硫酸钠0.5份，脂肪醇聚氧乙烯醚1份混合，高速均质乳化30分钟，然后加入过氧化苯甲酰0.02份，硫酸亚铁0.02份引发聚合，聚合温度控制在-5℃，压力用氮气控制在8个大气压，聚合反应1小时。

第二步，将二甲胺1份，乙二胺1份，甲基丙烯酸甲酯2份，丙烯酸丁酯10份，丙烯酰胺2份，丙烯酸1份，去离子水20份，十二烷基硫酸钠1份，脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份混合，高速均质乳化，然后同过硫酸钾0.02份，分开滴加到第一部分组分反应。反应温度控制在78-82℃，滴加时间控制在4h，常压反应，滴加完后保温1小时。

第三步，冷却至室温后，加入抗氧剂BHT0.01份和增稠剂PTF2份搅拌均匀即可。

实施例2：

第一步，将环氧氯丙烷3份，苯乙烯2份，丁二烯10份，丙烯酸1份，丙烯腈2份，去离子水30份，十二烷基苯磺酸钠0.5份，脂肪醇聚氧乙烯醚1份混合，高速均质乳化30分钟，然后加入过氧化苯甲酰0.02份，硫酸亚铁0.02份引发聚合，聚合温度控制在-5℃，压力用氮气控制在8个大气压，聚合反应1小时。

第二步，将二甲胺1份，己二胺1份，甲基丙烯酸甲酯2份，丙烯酸丁酯10份，丙烯酰胺2份，丙烯酸1份，去离子水20份，十二烷基硫酸钠1份，脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份混合，高速均质乳化30分钟，然后同过硫酸钾0.02份，分开滴加到第一部分组分反应。反应温度控制在78-82℃，滴加时间控制在4小时，滴加完成后保温1小时。

第三步，冷却至室温后，加入抗氧剂BHT0.01份和增稠剂PTF2份搅拌均匀即可。

实施例3：

第一步，将环氧氯丙烷5份，苯乙烯2份，丁二烯10份，丙烯酸1份，丙烯腈2份，去离子水30份，十二烷基硫酸钠0.5份，脂肪酸聚氧乙烯醚酯1份混合，高速均质乳化30分钟，然后加入溴酸钾0.02份，硫酸亚铁0.02份聚合，聚合温度控制在5℃，压力用氮气控制在8个大气压，聚合反应1小时。

第二步，将二甲胺1份，二乙烯三胺1份，甲基丙烯酸甲酯2份，丙烯酸丁酯10份，丙烯酰胺2份，丙烯酸1份，去离子水20份，十二烷基硫酸钠1份，脂肪醇聚氧乙烯醚0.5份混合，高速均质乳化，然后同过硫酸钾0.02份，分开滴加到第一部分组分反应。反应温度控制在78-82℃，滴加时间控制在4小时，常压反应，滴加完成后保温1小时。

第三步，冷却至室温后，加入抗氧剂BHT0.01份和增稠剂PTF 2份搅拌均匀即可。

虽然本发明以上述较佳的实施例对本发明做出了详细的描述，但并非用上述实施例限定本发明。本领域的技术人员应当意识到在不脱离本发明技术方案所给出的技术特征和范围的情况下，对技术特征所作的增加、以本领域一些同样内容的替换，均应属本发明的保护范围。

上述各实施例所制得的粘合剂与市场样对比相告：

	手感	得色量(K/S)	干摩牢度	湿摩牢度	刷洗牢度	皂洗牢度
							实施例1	4.5	18.6498	4-5	3-4	4	3-4
实施例2	5	18.5461	4-5	3	3-4	3-4
							实施例3	5	18.6451	4-5	3	3-4	3
DM-5148	4	17.6748	4	2-3	3-4	3
							TF-320S	4	16.6549	4	2-3	3-4	3

注：手感评分越高越柔软

本发明在乳液聚合的乳液中引入了环氧氯丙烷与胺类化合物，环氧氯丙烷和胺类化合物反应生成无甲醛交联剂，与高分子化合物的合成同步在乳胶粒中进行聚合反应，这种同步反应的方式，与分开聚合相比，无甲醛交联剂的分布更为均匀和致密，提高了合成的粘合剂与颜料和织物的附着力，改善了涂料印花粘合剂的手感和牢度，代替了会产生甲醛的交联剂，降低了玻璃化温度，满足了环保要求。这种特殊的交联剂和聚合方式未见相关报道。

实施例4

一种无醛超柔涂料印花粘合剂，该粘合剂包括以下质量份组分的配方：

其中所述的胺类化合物为乙二胺，所述的乙烯基单体为丁二烯、苯乙烯，所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠，所述的引发剂为过硫酸钾，所述的防老剂为6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉。

按照上述配方采用以下方法制备无醛超柔涂料印花粘合剂，具体包括以下步骤：

(1)将环氧氯丙烷，乙烯基单体的70wt％，去离子水的70wt％，乳化剂的30wt％高速均质乳化30分钟，倒入反应瓶中，通入氮气，滴加引发剂的30wt％引发聚合，聚合温度控制在-5℃，聚合压力控制在1个大气压，反应时间1小时；

(2)将胺类化合物，剩余乙烯基单体，剩余去离子水，剩余乳化剂高速均质乳化30分钟，然后同剩余引发剂分开滴加到A组分反应，滴加时间控制在4小时，反应温度控制在78℃，滴加完成后保温1小时；

(3)冷却至室温后，加入防老剂和增稠剂搅拌均匀即可。

实施例5

一种无醛超柔涂料印花粘合剂，该粘合剂包括以下质量份组分的配方：

其中所述的胺类化合物为三乙胺，所述的乙烯基单体为丙烯酸丁酯、苯乙烯，所述的乳化剂为十二烷基硫酸钠，所述的引发剂为过氧化二苯甲酰，所述的防老剂为2，2，4-三甲基1，2-二氢化喹聚合体。

按照上述配方采用以下方法制备无醛超柔涂料印花粘合剂，具体包括以下步骤：

(1)将环氧氯丙烷，乙烯基单体的60wt％，去离子水的60wt％，乳化剂的40wt％高速均质乳化30分钟，倒入反应瓶中，通入氮气，滴加引发剂的40wt％引发聚合，聚合温度控制在80℃，聚合压力控制在8个大气压，反应时间1小时；

(2)将胺类化合物，剩余乙烯基单体，剩余去离子水，剩余乳化剂高速均质乳化30分钟，然后同剩余引发剂分开滴加到A组分反应，滴加时间控制在6小时，反应温度控制在82℃，滴加完成后保温1小时；

(3)冷却至室温后，加入防老剂和增稠剂搅拌均匀即可。

虽然本发明以上述较佳的实施例对本发明做出了详细的描述，但并非用上述实施例限定本发明。本领域的技术人员应当意识到在不脱离本发明技术方案所给出的技术特征和范围的情况下，对技术特征所作的增加、以本领域一些同样内容的替换，均应属本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种无醛超柔涂料印花粘合剂，其特征在于，该粘合剂包括以下质量份组分的配方：

2.根据权利要求1所述的无醛超柔涂料印花粘合剂，其特征在于，所述的胺类化合物包括乙二胺，二乙烯三胺，三乙烯四胺，二甲胺，己二胺，四乙烯五胺，二乙胺，三乙胺的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的无醛超柔涂料印花粘合剂，其特征在于，所述的乙烯基单体包括丁二烯，醋酸乙烯，丙烯酸，甲基丙烯酸，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯腈，衣康酸的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的无醛超柔涂料印花粘合剂，其特征在于，所述的乳化剂包括十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，脂肪酸聚氧乙烯酯的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的无醛超柔涂料印花粘合剂，其特征在于，所述的引发剂包括过硫酸钾，过硫酸铵，焦亚硫酸钠，亚硫酸氢钠，吊白块，保险粉，过氧化氢，过氧化二苯甲酰，偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，溴酸钾，硫酸亚铁的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的无醛超柔涂料印花粘合剂，其特征在于，所述的防老剂包括6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉，2，2，4-三甲基1，2-二氢化喹聚合体，N-苯基-α-苯胺，N-苯基-β-萘胺，N-苯基-N-环己基对苯二胺，N-苯基-N-异丙基-对苯二胺，N-N-二苯基-对苯二胺，4.4一双(2.2-二甲基苄基)二苯胺，BHT的一种或多种。

7.一种如权利要求1所述的无醛超柔涂料印花粘合剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)将环氧氯丙烷，乙烯基单体的10-25份，去离子水的25-40份，乳化剂的1-5份混合，高速均质乳化30分钟，倒入反应瓶中，通入氮气，滴加引发剂的0.025-0.05份引发聚合，聚合温度控制在-5-80℃，聚合压力控制在1-8个大气压，反应时间1小时；

(2)将胺类化合物，剩余乙烯基单体，剩余去离子水，剩余乳化剂高速均质乳化30分钟，然后同剩余引发剂分开滴加到A组分反应，滴加时间控制在4-6小时，反应温度控制在78-82℃，滴加完成后保温1小时；

(3)冷却至室温后，加入防老剂和增稠剂PTF搅拌均匀即可。